本发明专利技术涉及一种基于氧载体利用太阳能等温分解水制氢的方法，属于能源催化与新能源技术领域。利用Atomic Layer Deposition(ALD)法获得CoFe2O4-Al2O3材料；将制备得到的CoFe2O4-Al2O3材料置于加热反应炉中，将集成的太阳能热量用于加热反应炉，并向加热反应炉中通入载气，直至反应尾气没有检测到O2为止；完成后，保持温度不变，将载气切换成由体积比为1:3～3:2的水蒸汽与载气组成的混合气体进行反应直至尾气通过质谱、气相色谱进行定性定量分析没有检测到H2为止；如此反复循环即可实现连续制取氢气。该方法突破了原有变温分解水制氢技术。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及，属于能源催化与新能源
技术介绍
能源与环境是当今两大主题，是决定社会健康、快速发展的主要因素。我国能源与环境面临着诸多的问题:能源过渡消耗，能源严重短缺，环境污染严峻，环境的承载能力已近极限等。能源与环境的关系是相辅相成、相互协调的，而不是相互对立的，要协调好两者的关系。这样才能更好的贯彻党的十八大以来关于生态文明建设的要求和希望。随着人类消耗能源的快速增长，以石油、煤、天然气为主的含碳化石能源在人类生产、生活中大量已经使用严重破坏了环境与生态平衡，导致的诸多生态与环境问题，如“温室效应”等。在含碳化石能源作为主要资源的当今，根据BP公司(英国石油公司)统计(如图1所示)可见，依赖工业发展带动经济的发展中国家的能源消耗量占到全球的70%左右。氢能是一种理想的燃料与能源载体，具有资源丰富、可再生性、环保高效等优点，是除核燃料外的所有化石燃料、化工燃料和生物燃料中发热值最高的。随着现代工业的快速发展，氢能在各个领域的应用也变得越来越广泛，氢能需求量也日益增长。特别是能源与环境问题日趋严峻的形势下，推动氢能经济的到来对于社会经济可持续发展有着重要的作用。开发廉价、高效的制氢技术能够解决氢能经济的来源，并加快氢能经济的到来。氢能作为解决当前人类所面临困境的新能源正成为各国大力研宄的对象，我国在“863”和“973”计划中均把氢能作为重点研宄领域，这充分体现了氢能在能源发展中的战略地位。化学链燃烧(CLC)技术是将传统的燃料与空气直接接触的燃烧借助于氧载体的作用而分解为2个气固反应，氧载体与燃料的燃烧反应和氧载体与空气的再生反应，两个反应分别在燃料反应器和空气反应器中进行，且两个反应器反应温度不同，一般燃料反应器温度高于空气反应器温度。燃料与空气无需接触，由氧载体将空气中的氧传递到燃料中(以燃料气CH4为例)，其原理如图2所示。化学链制氢(CLH)技术是基于化学链(CL)与CLC技术，CLH技术是利用传统原料和水蒸汽借助于氧载体的作用进行两个气固循环反应，其原理就是将图2中的空气反应器改成水蒸汽反应器，并以水蒸汽为原料与氧载体进行反应制取氢气，由于两个反应器的温度差异，因而也称为变温分解水(Temperature-Swing Water Splitting, TSWS)制氢。还原步骤中在700?1000°C下燃料与氧载体反应失去晶格氧(MxOy+ δ CH4-MxOr5+ δ (2H2+C0))；氧化步骤中在400?700°C水蒸汽与氧载体反应恢复晶格氧，同时经过冷凝分离水蒸汽产生纯氢气(Mx0y_s+ δ H2O — MxOy+ δ Η2)。太阳能热分解水制氢(Solar Thermal Water-Splitting, STffS)工艺，是以太阳能为热源利用太阳能反应器对水蒸汽进行高温(2700°C左右)热分解水产生HJPO2，该工艺已由原来的直接热分解转化为现有的基于CL技术通过氧载体在变温条件下实现分解水制取氢气。变温分解水制氢工艺之所以能够实现是因为在分解水步骤中只有降低温度才能够实现氧载体的恢复，温度过高是不利于制氢反应的。其反应过程与CLC和CLH技术相似被分为两步:还原步骤中氧化物在太阳能的热源下在1400°C下加热是氧载体使其产生氧空位生成M0X_S与O 2;氧化步骤中以水蒸汽为氧源在1000°C下与MO x_s反应生成MO , H 2，如此循环可实现连续产氢(原理见图3所示)，从而不仅大大降低了反应温度，而且对反应器的投资成本。太阳能热分解水制氢能利用多种氧化物(铁基氧化物、钙钛矿氧化物等)为氧载体(MOx)，这些氧化物具有良好的循环性能与反应活性。作为太阳能热分解水制氢氧载体，要实现工业化应用仍然存在许多缺陷: (O由于两步反应中存在较大温差，热量损失经常发生在氧载体加热与冷却过程中，使其热量利用效率大大降低； (2)不可逆的热损失导致材料的活性降低，再次加热材料至活性点时所需要的热量又不足； (3)对于一般的氧载体材料若要实行等温分解水制氢工艺是不可能实现的，因为上述化学链两步反应中的气固化学反应是不可逆反应。根据热力学角度分析，在相同的温度下材料既然能够失去氧形成还原态的氧缺位MOx-ε，就不可能在同一温度下再发生还原态的MOx_s与水蒸汽反应生成H2并恢复MO x_s的晶格氧至氧化态的Μ0χΟ因此，找到一种新的方法合成氧载体使其能够满足在等温条件下利用太阳能分解水制取H2并产生O2是十分具有潜力的，即太阳能等温分解水(Isothermal WaterSplitting, ITWS)制氢。发现利用 Atomic Layer Deposit1n (ALD)合成铁酸盐(CoFe2O4)与Al2O3的混合物能够满足等温条件下利用太阳能分解水制取氢气，该方法是使材料沉积成层，可以确保材料不同层之间紧密接触，同时能够形成多孔结构，具有高的比表面积，反应性能十分优越。太阳能等温分解水制氢工艺能够有效的将太阳能转换为氢能，反应过程热量利用率高，对环境零污染，该工艺为氢能制备提供了新的指导思路。
技术实现思路
针对上述现有技术存在的问题及不足，本专利技术提供。该方法以铁酸盐(CoFe2O4)与Al2O3作为太阳能分解水制氢的氧载体可以在等温条件下实现水分解制氢，突破了原有变温分解水制氢技术，使得热量利用率和材料反应性能都得以提升，本专利技术通过以下技术方案实现。，其具体步骤如下: (1)米用Atomic Layer Deposit1n (ALD)法，将质量比为 1:1 ?1:3 的 CoO 与 Fe2O3 在流化床反应器中连续沉积在Al2O3骨架载体上，获得CoFe 204-Α1203材料； (2)将步骤(I)制备得到的CoFe2O4-Al2O3材料置于加热反应炉中，将集成的太阳能热量用于加热反应炉控制炉内温度为1350?1600°C，并向加热反应炉中通入载气，直至反应尾气通过质谱、气相色谱进行定性定量分析没有检测到O2为止，该过程中反应方程式如式①所示，CoFe2O4 + 3A1203 + heat — CoAl2O4 + 2FeAl204 + 1/202 Δ Η〉0 ①； (3)步骤(2)完成后，保持温度不变，将载气切换成由体积比为1:3?3:2的水蒸汽与载气组成的混合气体进行反应直至尾气通过质谱、气相色谱进行定性定量分析没有检测到H2为止，该过程中反应方程式如式②所示，CoAl2O4 + 2FeAl204 + H2O — CoFe2O4 + 3A1203 + H2 Δ Η〈0 ②； (4)重复步骤(I)至(3)如此反复循环即可实现连续制取氢气(原理见图4所示)。所述CoFe2O4-Al2O3材料中CoFe 204占总质量的17?25%。所述步骤(2 )载气为N2气、He气或Ar气，步骤(3 )中的载气为N 2气或Ar气，步骤(2)中载气的流量为50?100ml/min。所述步骤(2)中反应炉内升温速率为5?10°C /min。所述步骤(3)中水蒸汽分压为25?60kPa，水蒸汽是通过蠕动泵将水输送到蒸发器中产生的，混合气体流量为50?100ml/min。本专利技术的有益效果是: (I)该方法是将氧载体利用太阳能分解水制氢工艺与等温条件结合起来，本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种基于氧载体利用太阳能等温分解水制氢的方法，其特征在于具体步骤如下：（1）采用Atomic Layer Deposition法，将质量比为1:1～1:3的CoO与Fe2O3在流化床反应器中连续沉积在Al2O3骨架载体上，获得CoFe2O4‑Al2O3材料；（2）将步骤（1）制备得到的CoFe2O4‑Al2O3材料置于加热反应炉中，将集成的太阳能热量用于加热反应炉控制炉内温度为1350～1600℃，并向加热反应炉中通入载气，直至反应尾气中没有检测到O2为止；（3）步骤（2）完成后，保持温度不变，将载气切换成由体积比为1:3～3:2的水蒸汽与载气组成的混合气体进行反应直至尾气中没有检测到H2为止；（4）重复步骤（1）至（3）如此反复循环即可实现连续制取氢气。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王华，翟康，李孔斋，祝星，魏永刚，郑敏，施从志，曾良鹏，
申请(专利权)人：昆明理工大学，
类型：发明
国别省市：云南;53
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