一种环氧树脂组合物以及使用它的预浸料与层压板制造技术

本发明专利技术属于覆铜板技术领域，涉及一种环氧树脂组合物及使用它的预浸料与层压板。该热固性树脂组合物包括：环氧树脂、柔性伯胺固化剂、酚醛树脂以及固化促进剂。使用其制作的覆铜板，包括数张叠合的预浸料，及设于叠合后的预浸料一侧或两侧的铜箔，每一预浸料包括增强材料及通过含浸干燥之后附着在其上的环氧树脂组合物。本发明专利技术采用的柔性伯胺，既是固化剂又是酚醛固化环氧树脂体系的增韧剂，所制得的覆铜板具有较好的韧性而且Tg不下降，解决了众多常见增韧剂的使用导致覆铜板Tg下降的问题。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术属于覆铜板
，涉及一种环氧树脂组合物及使用它的预浸料与层压板。该热固性树脂组合物包括：环氧树脂、柔性伯胺固化剂、酚醛树脂以及固化促进剂。使用其制作的覆铜板，包括数张叠合的预浸料，及设于叠合后的预浸料一侧或两侧的铜箔，每一预浸料包括增强材料及通过含浸干燥之后附着在其上的环氧树脂组合物。本专利技术采用的柔性伯胺，既是固化剂又是酚醛固化环氧树脂体系的增韧剂，所制得的覆铜板具有较好的韧性而且Tg不下降，解决了众多常见增韧剂的使用导致覆铜板Tg下降的问题。【专利说明】一种环氧树脂组合物以及使用它的预浸料与层压板
本专利技术属于覆铜板
，涉及一种环氧树脂组合物以及使用它的预浸料与层 压板。
技术介绍
随着PCB无铅工艺的实施，对覆铜板的耐热性能的要求进一步提升，以往双氰胺 固化环氧树脂的技术路线由于耐热性能不佳，已不能满足这样的无铅焊接的工艺，为此，能 够满足此无铅要求的酚醛固化环氧树脂的技术路线正式登上了覆铜板的历史舞台。 酚醛固化环氧树脂体系是一种交联密度很高的热固性材料，酚醛树脂分子中含有 大量的芳香苯环结构，热稳定性好，使得酚醛与环氧的交联固化物耐热性佳，热分解温度 高，很好的解决了 PCB无铅工艺实施后的耐热性问题。然而，由于酚醛中的苯环的刚性大、 密度高，造成板材的脆性增大，脆性大会导致板材冲孔易掉粉和开裂等系列问题，给PCB的 加工与应用带来了较大的危害。因此，如何改善酚醛固化环氧体系覆铜板的韧性，成为了众 多覆铜板工作者的关注和研发的焦点。 CN 102516717 A公开了一种采用热缩性树脂来改善环氧树脂体系的韧性，这种方 法虽然能在一定程度上使韧性得到提升，但是热缩性树脂和环氧树脂的兼容性差，容易出 现相分离，从而导致了其他的性能的下降。 CN102304273 A采用大分子量的酚氧型环氧树脂来增加环氧树脂组合物的韧性， 若酚氧型环氧树脂添加量少，增韧效果不明显，若添加量多，虽然改善了组合物的韧性，但 是同时使组合物的Tg大幅度下降。 另一种增韧技术路线为添加核-壳型的橡胶聚合物来实现增韧的目的。 CN102079875 A和CN 102558861 A采用球形核壳橡胶来改善韧性和钻孔加工性，同样存在 Tg下降的问题。
技术实现思路
针对已有技术的问题，本专利技术的目的之一在于提供一种环氧树脂组合物，其采用 柔性伯胺作为固化剂和增韧剂，所制得的覆铜板具有很好的韧性，而且Tg不降低，板材冲 孔时不掉粉。 为了实现上述目的，本专利技术采用了如下技术方案： 一种环氧树脂组合物，其包括环氧树脂、柔性伯胺固化剂、酚醛树脂以及固化促进 剂；所述柔性伯胺固化剂结构式如下： 【权利要求】1. 一种环氧树脂组合物，其包括环氧树脂、柔性伯胺固化剂、酚醛树脂以及固化促进 剂；所述柔性伯胺固化剂结构式如下：Rl和R2独立地为氣原子、烧基、环烧基、杂环基、杂环烧基、條基、环條基、芳香基、杂芳 香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基或亚烃杂亚炔 基中的一种； R3和R4独立地为亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烯杂亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔 基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、亚烯环烷撑基、亚烯环烷撑亚烯基、亚烃 环烷撑亚烯基、亚炔环烷撑基、亚炔环烷撑亚炔基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环 烷亚烃基、亚烯杂环烷撑基、亚烯杂环烷亚烯基、亚烃杂环烷亚烯基、亚炔杂环烷撑基、亚炔 杂环烷亚炔基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、亚烯环烯撑基、亚烯环烯撑亚 烯基、亚烃环烯撑亚烯基、亚炔环烯撑基、亚炔环烯撑亚炔基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑 基、亚烃杂环烯亚烃基、亚烯杂环烯撑基、亚烯杂环烯亚烯基、亚烃杂环烯亚烯基、亚炔杂环 烯撑基、亚炔杂环烯亚炔基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、亚烯芳香撑基、 亚烯芳香撑亚烯基、亚烃芳香撑亚烯基、亚炔芳香撑基、亚炔芳香撑亚炔基、杂芳香撑基、亚 烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、亚烯杂芳香撑基、亚烯杂芳香撑亚烯基、亚烃杂芳香 撑亚烯基、亚炔杂芳香撑基、亚炔杂芳香撑亚炔基、1，4-烷基取代哌嗪、羰基或硫代羰基中 的任意一种。2. 如权利要求1所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂为双酚A型环氧树 月旨、双酚F型环氧树脂、联苯型环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂、邻甲酚类环氧树脂、萘类 环氧树脂、脂环族类环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、聚乙二醇型环氧树脂、三官能团环氧 树脂、四官能团环氧树脂、双环戊二烯类环氧树脂或酚醛型环氧树脂中的任意一种或者至 少两种的混合物； 优选地，所述柔性伯胺固化剂为直链型伯胺，进一步优选所述柔性伯胺固化剂为：3. 如权利要求1或2所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述酚醛树脂是由苯酚和甲 醛在催化剂条件下缩聚，经中和、水洗而制成的线性酚醛树脂、热固性酚醛树脂或油性酚醛 树脂中的任意一种或者至少两种的混合物。4. 如权利要求1-3之一所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂中环氧基 摩尔数与柔性伯胺固化剂中的活波氢和酚醛树脂的羟基摩尔数之和的比值为〇. 9?1. 1， 其中柔性伯胺固化剂中的活波氢摩尔数与酚醛树脂的羟基摩尔数的比值为1:1?1:8。5. 如权利要求1-4之一所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述固化促进剂为2-甲 基咪唑、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、 2- i^一烷基咪唑或2-苯基-4-甲基咪唑中的任意一种或者至少两种的混合物。6. -种树脂胶液，其是将如权利要求1-5之一所述的环氧树脂组合物溶解或分散在溶 剂中得到。7. -种预浸料，其包括增强材料及通过含浸干燥后附着在增强材料上的如权利要求 1-5之一所述的环氧树脂组合物。8. -种层压板，所述层压板含有至少一张如权利要求7所述的预浸料。9. 一种覆铜箔层压板，所述覆铜箔层压板包括至少一张叠合的如权利要求7所述的预 浸料及压覆在叠合后的预浸料的一侧或两侧的铜箔。10. -种印制电路板，所述印制电路板含有至少一张如权利要求7所述的预浸料。【文档编号】C08J5/24GK104497276SQ201410768195【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年12月11日 优先权日:2014年12月11日 【专利技术者】邓华阳, 杨中强, 刘潜发, 许永静, 王鹏 申请人:广东生益科技股份有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种环氧树脂组合物，其包括环氧树脂、柔性伯胺固化剂、酚醛树脂以及固化促进剂；所述柔性伯胺固化剂结构式如下：R1和R2独立地为氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、烯基、环烯基、芳香基、杂芳香基、烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基或亚烃杂亚炔基中的一种；R3和R4独立地为亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烯杂亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、亚烯环烷撑基、亚烯环烷撑亚烯基、亚烃环烷撑亚烯基、亚炔环烷撑基、亚炔环烷撑亚炔基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环烷亚烃基、亚烯杂环烷撑基、亚烯杂环烷亚烯基、亚烃杂环烷亚烯基、亚炔杂环烷撑基、亚炔杂环烷亚炔基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、亚烯环烯撑基、亚烯环烯撑亚烯基、亚烃环烯撑亚烯基、亚炔环烯撑基、亚炔环烯撑亚炔基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑基、亚烃杂环烯亚烃基、亚烯杂环烯撑基、亚烯杂环烯亚烯基、亚烃杂环烯亚烯基、亚炔杂环烯撑基、亚炔杂环烯亚炔基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、亚烯芳香撑基、亚烯芳香撑亚烯基、亚烃芳香撑亚烯基、亚炔芳香撑基、亚炔芳香撑亚炔基、杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、亚烯杂芳香撑基、亚烯杂芳香撑亚烯基、亚烃杂芳香撑亚烯基、亚炔杂芳香撑基、亚炔杂芳香撑亚炔基、1,4‑烷基取代哌嗪、羰基或硫代羰基中的任意一种。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：邓华阳，杨中强，刘潜发，许永静，王鹏，
申请(专利权)人：广东生益科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44