片状环氧树脂组合物、使用其的有机EL器件的制造方法、有机EL器件及有机EL显示面板技术

本发明专利技术的目的在于提供一种保存稳定性高，且维持充分的固化性的片状环氧树脂组合物。本发明专利技术的片状环氧树脂组合物包含：环氧树脂(A)，其在1分子内具有2个以上环氧基，且重均分子量为2×103～1×105；以及金属配位化合物(B)，其含有选自由Zn、Bi、Ca、Al、Cd、La、Zr所组成的组中的1种以上的金属离子、能够与上述金属离子形成配位化合物且不具有N-H键的叔胺、及分子量为17～200的阴离子性配位体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】片状环氧树脂组合物、使用其的有机EL器件的制造方法、有机EL器件及有机EL显示面板
本专利技术涉及一种片状环氧树脂组合物、使用其的有机EL(ElectroLuminescence)器件的制造方法、有机EL器件及有机EL显示面板。
技术介绍
在光学设备中，光半导体、特别是有机EL元件由于低耗电、高视角、偏光特性的一致性优异，因此期待应用于照明装置、下一代显示器。然而，以有机EL元件为代表的光半导体，存在因大气中的水分、氧气而容易劣化这样的问题。因此，有机EL元件利用密封构件进行密封而使用，迫切期望用于制作透湿度更低的密封构件的密封材料。作为光学元件或电子部件的密封材料，提出了包含含有芴骨架的环氧树脂、固化剂、固化促进剂及偶联剂等的组合物(例如参照专利文献1)。含有芴骨架的环氧树脂的组合物的固化物的耐湿性高，可有效地抑制有机EL元件的劣化。然而，在元件的密封时，需要将该组合物加热熔融，进而进行注射成型。因此存在密封工序繁杂的问题。另一方面，还提出了包含低分子量环氧树脂、高分子量环氧树脂、潜在性咪唑化合物及硅烷偶联剂的片状密封用组合物(例如参照专利文献2及专利文献3)。将这些片状密封用组合物热压接于元件来进行转印，可仅通过使环氧树脂加热固化来将元件密封(面密封)。然而，作为光传感器、LED等的密封剂，提出了包含以Zn(CnH2n+1COO)2表示的化合物、及咪唑化合物作为固化促进剂的环氧树脂组合物(例如专利文献4)。此外，作为粉末涂布材料，还提出了包含胺化合物与羧酸根化合物(カルボキシレート)分别与锌等金属离子配位而成的金属配位化合物的组合物等(例如专利文献5)。而且，作为环氧树脂的固化促进剂，提出了使用特定的金属配位化合物(例如非专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2005-41925号公报专利文献2：日本特开2006-179318号公报专利文献3：日本特开2007-112956号公报专利文献4：日本特开平10-45879号公报专利文献5：国际公开第2006/022899号非专利文献非专利文献1：PolymerInternational(国际聚合物)，第58卷，第9期，2009，976页-988页
技术实现思路
专利技术所要解决的课题然而，专利文献2及专利文献3等中所记载的现有的片状密封用组合物为了保持片形状，多数情况下包含较高分子量的成分。因此，如果在保管片状密封用组合物期间进行环氧树脂的固化，则组合物所含的环氧树脂的分子量急剧地增加。如果环氧树脂的分子量变得过大，则片状密封用组合物的柔软性降低，因此在使用片状密封用组合物对有机EL元件等光半导体进行密封时，有时无法充分地覆盖半导体，从而密封变得不充分。此外，专利文献4的组合物存在固化性不充分的情况。专利文献5的组合物虽然保存稳定性可较为得到改善，但可认为粘度高，因此可认为其不适合作为密封剂。在非专利文献1中，不过是表示将特定的金属配位化合物与低分子量的环氧树脂组合，而并未表示与高分子量的环氧树脂组合。本专利技术是鉴于这样的情况而提出的，其目的是提供一种保存稳定性高、且维持充分的固化性的片状环氧树脂组合物。用于解决课题的方法本专利技术人等发现，通过组合用于保持片形状的分子量较高的环氧树脂、与具有特定结构的金属配位化合物，从而可解决上述课题。[1]一种片状环氧树脂组合物，其包含：环氧树脂(A)，其在1分子内具有2个以上环氧基，且重均分子量为2×103～1×105；以及金属配位化合物(B)，其含有选自由Zn、Bi、Ca、Al、Cd、La、Zr所组成的组中的1种以上的金属离子、能够与上述金属离子形成配位化合物且不具有N-H键的叔胺、及分子量为17～200的阴离子性配位体。[2]如上述[1]所述的片状环氧树脂组合物，上述阴离子性配位体的价数小于上述金属离子的价数，且上述阴离子性配位体的半径为以上。[3]如上述[1]或[2]所述的片状环氧树脂组合物，上述叔胺是下述通式(1)～通式(6)的任一通式所示的化合物：(通式(1)中，R1表示碳原子数1～17的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基；R2、R3、R4各自独立地表示氢基、碳原子数1～17的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基)(通式(2)中，RB1、RB3、RB4、RB5各自独立地表示氢基、碳原子数1～17的可含有杂原子的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基；RB2表示碳原子数1～17的可含有杂原子的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基；选自RB1、RB2、RB3、RB4、RB5的多个基团可相互连接而形成脂环式环、芳香族环、或含有选自氧、氮、硫的杂原子的杂环)(通式(3)中，RC1、RC3、RC4、RC5各自独立地表示氢基、碳原子数1～17的可含有杂原子的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基；RC2表示碳原子数1～17的可含有杂原子的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基；选自RC1、RC2、RC3、RC4、RC5的多个基团可相互连接而形成脂环式环、芳香族环、或含有选自氧、氮、硫的杂原子的杂环)(通式(4)中，RE1、RE2、RE3、RE4、RE5各自独立地表示氢基、碳原子数1～17的可含有杂原子的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基；选自RE1、RE2、RE3、RE4、RE5的多个基团可相互连接而形成脂环式环、芳香族环、或含有选自氧、氮、硫的杂原子的杂环)(通式(5)中，RF1、RF2、RF3、RF4、RF5、RF6、RF7各自独立地表示氢基、碳原子数1～17的可含有杂原子的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基；选自RF1、RF2、RF3、RF4、RF5、RF6、RF7的多个基团可相互连接而形成脂环式环、芳香族环、或含有选自氧、氮、硫的杂原子的杂环)(通式(6)中，RG1、RG2、RG3、RG4各自独立地表示氢基、碳原子数1～17的可含有杂原子的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基；选自RG1、RG2、RG3、RG4的多个基团可相互连接而形成脂环式环、芳香族环、或含有选自氧、氮、硫的杂原子的杂环)。[4]如上述[1]至[3]中任一项所述的片状环氧树脂组合物，上述阴离子性配位体是具有2个以上选自由O、S、P所组成的组中的可结合于上述金属离子的原子，且与上述金属离子配位而可形成3元～7元环的阴离子性配位体。[5]如上述[3]所述的片状环氧树脂组合物，上述叔胺是上述通式(1)～通式(3)的任一通式所示的化合物，且上述阴离子性配位体是下述通式(7A)所示的羧酸根化合物、或下述通式(7B)所示的羧酸根化合物的阴离子：(通式(7A)中，RD1为氢基，RD2为氢基、碳原子数1～10的烃基或羟基)(通式(7B)中，RD2为氢基、碳原子数1～10的烃基或羟基)。[6]如上述[1]至[5]中任一项所述的片状环氧树脂组合物，上述片状环氧树脂组合物在CDCl3中且在25℃、270MHz时的1HNMR的化学位移中来源于叔胺的化学位移，包含相对于上述叔胺单独在CDCl3中且在25℃、270MHz时的1HNMR的化学位移而言移动0.05ppm以上的峰。[7]如上述[1]至[6]中任一项所述的片状环氧树脂组合物，上述叔胺相对于上述金属离子的摩尔比为0.5～6.0。[8]如上述[5]所述的片状环氧树本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种片状环氧树脂组合物，其包含：环氧树脂(A)，其在1分子内具有2个以上环氧基，且重均分子量为2×103～1×105；以及金属配位化合物(B)，其含有选自由Zn、Bi、Ca、Al、Cd、La、Zr所组成的组中的1种以上的金属离子、能够与所述金属离子形成配位化合物且不具有N‑H键的叔胺、及分子量为17～200的阴离子性配位体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.12.21 JP 2012-2792611.一种密封用片，是用于有机EL元件的面密封的密封用片，其含有包含片状环氧树脂组合物的层，所述片状环氧树脂组合物包含：环氧树脂A，其在1分子内具有2个以上环氧基，且重均分子量为2×103～1×105；以及金属配位化合物B，其含有选自由Zn、Bi、Ca、Al、Cd、La、Zr所组成的组中的1种以上的金属离子、能够与所述金属离子形成配位化合物且不具有N-H键的叔胺、及选自由2-乙基己酸根、苯甲酸和乙酰丙酮化物组成的组中的阴离子性配位体。2.如权利要求1所述的密封用片，所述叔胺为下述通式(1)～通式(6)的任一通式所示的化合物：通式(1)中，R1表示碳原子数1～17的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基；R2、R3、R4各自独立地表示氢基、碳原子数1～17的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基，通式(2)中，RB1、RB3、RB4、RB5各自独立地表示氢基、碳原子数1～17的可含有杂原子的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基；RB2表示碳原子数1～17的可含有杂原子的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基；选自RB1、RB2、RB3、RB4、RB5的多个基团可相互连接而形成脂环式环、芳香族环、或含有选自氧、氮、硫的杂原子的杂环，通式(3)中，RC1、RC3、RC4、RC5各自独立地表示氢基、碳原子数1～17的可含有杂原子的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基；RC2表示碳原子数1～17的可含有杂原子的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基；选自RC1、RC2、RC3、RC4、RC5的多个基团可相互连接而形成脂环式环、芳香族环、或含有选自氧、氮、硫的杂原子的杂环，通式(4)中，RE1、RE2、RE3、RE4、RE5各自独立地表示氢基、碳原子数1～17的可含有杂原子的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基；选自RE1、RE2、RE3、RE4、RE5的多个基团可相互连接而形成脂环式环、芳香族环、或含有选自氧、氮、硫的杂原子的杂环，通式(5)中，RF1、RF2、RF3、RF4、RF5、RF6、RF7各自独立地表示氢基、碳原子数1～17的可含有杂原子的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基；选自RF1、RF2、RF3、RF4、RF5、RF6、RF7的多个基团可相互连接而形成脂环式环、芳香族环、或含有选自氧、氮、硫的杂原子的杂环，通式(6)中，RG1、RG2、RG3、RG4各自独立地表示氢基、碳原子数1～17的可含有杂原子的脂肪族烃基、羟基、含有芳基的基团或氰乙基；选自RG1、RG2、RG3、RG4的多个基团可相互连接而形成脂环式环...

【专利技术属性】
技术研发人员：山本佑五，高木正利，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP