活性成分微颗粒制造技术

本发明专利技术涉及聚合物包封的微颗粒，其含有至少一种HASE型丙烯酸共聚物、具有20℃至90℃的相变温度的至少一种固-液相变材料和至少一种活性成分。更具体地，该微颗粒含有至少一种HASE型丙烯酸共聚物，所述共聚物包含具有可聚合乙烯基官能团和羧基基团的至少一种阴离子单体、具有可聚合乙烯基官能团的至少一种非离子疏水单体和具有可聚合乙烯基官能团和疏水性烃链的至少一种烷氧基化的缔合型大分子单体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及活性剂包封领域，特别是使用HASE型丙烯酸共聚物的活性剂包封。 专利技术背景 正越来越多地开发微包封技术，并将其广泛地用于药物、化妆品、纺织品、农产品、 农用化学品、清洁剂和涂料工业。可以包封很多亲水的或疏水的活性剂，例如有气味的分 子、药物活性成分、化妆品试剂、光致变色颜料或光致发光颜料等。 包封是用于保护活性剂免受外部环境（pH、光、氧、湿度等）影响的有效方法，由此 避免不期望的现象，如光和/或氧诱导的反应。包封还帮助保护活性剂免受其他分子的影 响，并由此避免不相容问题。包封还使得能够限制活性剂在产品转换或储存过程期间的降 解。其还可以使这些活性剂的处理或储存更容易。 存在很多已知的包封方法。因此，已建议通过原位聚合、通过溶剂提取或者此外通 过凝聚来包封活性剂。 例如，已建议使用HASE型丙烯酸聚合物来包封活性剂、如药物活性成分或农用化 学物质。 涉及包封的主要问题之一仍是经包封的活性剂之后释放的控制。对于一些应用， 重要的是在期望时间触发活性剂的释放以使它执行其功能。因此试剂的释放必须能够响应 刺激来干预。对于其他应用，重要的是延迟活性剂的释放（控释）。例如，当活性剂是有气 味的试剂时，尤其是化学不稳定或易受外应力损害的有气味的试剂，重要的是确保其不仅 在初始制剂（碱液、涂料、有气味的制剂）中稳定，还在施用至表面（纺织品、墙壁、皮肤） 后也稳定。因此一般寻求后效（immanence)的增加。目前所提出的包封工艺在触发或控制 活性剂的释放的方法中一般不灵活，所形成的包封体通常响应于单一刺激而释放活性剂。 因此，根据活性剂类型的应用领域（例如，药物、化妆品、纺织品、农产品、农用化学品、清洁 剂、涂料工业）、期望的释放方法，必须选择合适的包封方法。 因此，存在对开发响应于多种刺激而能够释放活性剂或能够延迟其释放的颗粒的 需求。还存在对开发用于保护活性剂的通用方法的需求，即允许保护不同类型的活性剂、并 在寻求触发释放或受控释放时实现其触发释放和/或其受控释放的方法。该方法会优选是 环境友好的。
技术实现思路
本专利技术涉及聚合物包封的微颗粒以及含有这些微颗粒的水分散体。聚合物包封的 微粒包括： a.至少一种HASE型丙烯酸共聚物， b.具有20°C至90°C的相变温度的至少一种固-液相变材料，和 c.至少一种活性剂。 本专利技术还涉及这些微颗粒或含有它们的水分散体响应于pH变化、温度变化和/或 摩擦而释放活性剂的用途。 本专利技术还涉及这些微颗粒或含有它们的水分散体用于制备化妆品、农用化学品、 涂料、纺织品、清洁剂或纸产品的用途。 本专利技术还涉及一种用于制备微颗粒的水分散体的方法，其包括以下步骤： a)制备含有以下成分的水溶液： -借助碱溶解于所述水溶液的至少一种HASE型丙烯酸共聚物， -至少一种活性剂，和 -至少一种固-液相变材料，所述固-液相变材料在比其相变温度高的温度下存在 于或已经被引入到水溶液中，和 b)使HASE型丙烯酸聚合物凝聚以产生微颗粒的所述水分散体。 最后，本专利技术涉及一种用于通过干燥由微颗粒的水分散体制备固体颗粒的方法。 附图简要说明 图1示出通过共聚焦显微镜观察到的不属于本专利技术的微颗粒（A)和本专利技术的微颗 粒（B、C 和 D)。 图2示出通过共聚焦显微镜观察到的本专利技术的微颗粒。 图3示出对于不同质量含量的HASE型丙烯酸共聚物，与所施加的剪切梯度（以1/ s计的DG/dt) (x轴）有关的微颗粒的D5Q% /D°5Q%变化（纵坐标）。 图4示出对于变量石蜡/柠檬烯比率，与所施加的剪切梯度（以1/s计的DG/dt) (x轴）有关的微颗粒的D 5Q% /D°5Q%变化（纵坐标）。 图5示出对于变量pH，与所施加的剪切梯度（以1/s计的DG/dt)(x轴）有关的微 颗粒的D5Q% /D°5Q%变化（纵坐标）。 图6示出浸入到含有1. 5%测试B颗粒的溶液中然后在室温下干燥的棉纤维的显 微镜图像。 定义 在本专利技术的说明中，术语"HASE "是"疏水改性的碱可溶乳液（Hydrophobical 1 y modifiedAlkali-soluble Emulsions) " 的缩写。 在本专利技术的说明中，表述"HASE型丙烯酸共聚物"是指含有酸性基团和疏水基团 的直链的或交联的共聚物。HASE型共聚物是阴离子单体如（甲基）丙烯酸、非离子疏水单 体和疏水缔合型大分子单体的共聚合的结果。在低pH(-般低于5)且没有添加碱时，HASE 型丙烯酸共聚物不溶于水并且以乳液形式存在。当添加碱时，阴离子基团被中和并且共聚 物溶解于水。 在本专利技术的说明中，表述"固-液相变材料"是指在20°C至90°C具有可逆地改变 状态的能力的材料。在本专利技术的微颗粒的组合物中使用的相变材料在低于其相变温度的温 度下为固态，而在高于其相变温度的温度下为液态。"相变温度"是指材料的熔化温度或对 应于相变材料的固-液转换的温度。 在本专利技术的说明中，术语"活性剂"或"活性成分"是指感兴趣的用于包封的任何 化合物。 在本专利技术的说明中，除非另有说明，所表述的百分比以重量百分比表示，并且是相 对于参考组分的总重量表示的。例如，当指示共聚物包含10%的单体时，应理解为该共聚物 包含相对于该共聚物总重量的10重量％的该单体。 在本专利技术的说明中，表述"至少一种"是指一种或更多种化合物（例如：一种或更 多种HASE型丙烯酸共聚物、一种或更多种相变材料、一种或更多种活性剂），如2至5种化 合物的混合物。 在本专利技术的说明中，术语"微颗粒"是指具有从0. 5 y m至数十微米，如0. 5 y m至 100 y m、或lym至70ym、或lym至40ym的平均尺寸的颗粒。当微颗粒为球形颗粒时， 平均粒度是指颗粒的平均直径。当颗粒不是球形时，即当它们具有较长维度和较短维度时， 平均粒度是指颗粒的最长维度的尺寸。颗粒的尺寸可以通过本领域技术人员众所周知的方 法、例如通过激光粒度测定法来测量。 表述"聚合物包封的微颗粒"或"复合微颗粒"或"微囊"是指具有由根据本专利技术的 共聚物构成的外包膜并含有根据本专利技术的活性剂的微颗粒。 在本专利技术的说明中，字母"n"、"m"和"p"是指整数。【具体实施方式】 本专利技术的聚合物包封的微颗粒使得活性剂能够被有效地保护。有利地，本专利技术的 聚合物包封的微颗粒允许响应于pH变化、温度变化和/或机械应力（摩擦力）增加的活性 剂释放。与活性剂的性质和其之后的用途相关地选择用于活性剂释放的方法。因为可以控 制本专利技术的聚合物包封的微颗粒的机械强度，所以限制微颗粒随着时间的降解，并且由此 例如控制活性剂随着时间的被动扩散变得可能。 本专利技术的聚合物包封的微颗粒可以为水分散体的形式，或者它们可以为固体微颗 粒的形式。 本专利技术的聚合物包封的微颗粒包含：-至少一种HASE型丙烯酸共聚物， -具有20°C至90°C的相变温度的至少一种固-液相变材料，和 -至少一种活性剂。 HASE塑丙燔酸共聚物 HASE型丙烯酸共聚物形成本专利技术的微颗粒的外包膜。 根据本专利技术的实施方案，成为本专利技术的微颗粒的组合物一部分的HASE型丙烯酸 共聚物包括以下单体： a)具有可聚合乙烯基官能团和羧基基团的至少一种阴离子单体， b)具有可聚合乙烯基官能团的至少一种非本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合物包封的微颗粒，其含有：a.至少一种HASE型丙烯酸共聚物，所述丙烯酸共聚物包含以下单体：‑具有可聚合乙烯基官能团和羧基基团的至少一种阴离子单体，‑具有可聚合乙烯基官能团的至少一种非离子疏水单体，和‑具有可聚合乙烯基官能团和疏水性烃链的至少一种烷氧基化的缔合型大分子单体，b.具有20℃至90℃的相变温度的至少一种固‑液相变材料，和c.至少一种活性剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：克莱芒蒂娜·尚帕涅，让马克·苏奥，奥利维耶·盖雷，
申请(专利权)人：可泰克斯公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR