硫代方法和硫代剂技术

一种通过采用晶状P2S5∙2 C5H5N作为硫代剂，在生成硫代反应产物的反应中，将化合物中的基团>C=O (I)转化为基团>C=S (II)或转化为基团(II)的互变异构形式的方法。硫代剂是晶状P2S5∙2 C5H5N。

【技术实现步骤摘要】
【专利说明】硫代方法和硫代剂[000。 本申请是申请号为201280002402. 4 (国际申请号为PCT/EP2012/051864)、申请日 为2012年2月3日、专利技术名称为"硫代方法和硫代剂"的中国专利申请的分案申请。 专利
本专利技术设及硫代方法（thionationprocess)。更具体说来，本专利技术设及将化合物 中的氧代基团（〉c=0)转化为硫代基团（〉c=巧或所述硫代基团的互变异构形式的方法。
技术介绍
[000引在1951年，Klingsbergi等描述溶解于化晚的P4S1。用为硫代剂仙ionating agent)。化晚和P4S1。反应易于形成两性离子的无气味化合物，早在1967-1968年德国无机 化学家2'3研究其组合物P2Sg，2CgHgN，，通过3中NMR数据及与相关分子作比较，他们得 到其结构的证据。 虽然有Klingsberg等的讲述，但在含有氧代基团的化合物的硫代反应 (reactionofthionation)中主要采用的试剂仍是所谓的劳森试剂（Lawesson'S reagent) (IUPAC名称；2, 4-双（4-甲氧基苯基）-1，3, 2, 4-二硫杂二磯杂环了烧 (dithiadi地OS地etane) -2, 4-二硫酬），下文称为LR。LR于1968年引入有机化学中的转 化，并与很多种反应剂，诸如酷胺和酬一起使用，它们W合理的得率被硫代。然而，LR作为硫 代剂具有多种缺点。例如，其热稳定性不尽人意；甚至据报道，超过11(TC5'6LR开始分解。 而且，LR具有普遍低的溶解度，其的确常常需要采用六甲基磯酷胺（HMPA)作为溶剂。怀疑 HMPA是人的致癌物且在许多国家禁止其使用。LR的其它缺点是化合物本身的强烈的讨厌 的气味和反应期间，趋于生成难W从想要的反应产物中分离的有恶臭气味的副产物（往往 需要柱层析法）的事实。 看来仍然保持对含有氧代基团的化合物的改善的硫代方法W及用于该样方法的 改善的硫代剂的需求。
技术实现思路
根据第一方面，提供在生成硫代反应产物的反应中，通过采用晶状PsSg* 2C5H5N作 为硫代剂使化合物中的基团乂=0 (I)转化为基团乂=S(II)或基团（II)的互变异构形式 的方法。 根据又一个方面，提供是晶状PaSg* 2C5&N的的硫代剂。【附图说明】[000引图1表示PsSs* 2C化N的（A)分子结构和做晶状结构。图2表示一硫代磯酸二氨化晚鐵的（A)分子结构和炬）晶状结构。【具体实施方式】 本专利技术已经通过X-射线分析确定PsSg* 2C5H5N的晶状结构，在实验章节给出其详 情。化合物的分子结构的化tep图的rtepr巧resentation)显示于图1。分子通过数种 范德华（vanderWaals)相互作用连在一起。最强的范德华接触（C-H…巧将分子连在一 起沿C-轴成无限长链。堆积系数（packingcoefficient)(晶胞中填充的Waals空间百 分比）为67. 7 %，表明呈固态的有效分子构架（mole州lar化amework)。芳族31堆积（JT stacking)促进分子堆积（molecularpacking)。两个相邻芳族部分的平面之间的距离为 约 3. 5A。 如上文所述，本专利技术提供由晶状P2Se，2C5H5N组成的硫代剂。非常有利地，该试剂 可长时间贬存，而且还无常规硫代剂中的内在杂质，因为该些杂质（来自P4S1。）经化晚母液 除去。 改善的纯度将产生更加纯的硫代产物和更简易的后处理程序。特别的优点为硫代 剂可被转移到溶剂诸如己膳和二甲讽该一事实。 的确，两性离子晶状化合物在热己膳中有相当大的溶解性和在热化晚中有良好的 溶解性。其在环讽或在低级烷基讽，诸如二甲讽中也有良好的溶解性。 在本专利技术的方法的一个实施方案中，使硫代剂和要被硫代的化合物在化合物和硫 代剂的液体溶剂介质中反应。换句话说，采用溶解于液体溶剂介质中的硫代剂。 在本专利技术的方法的一个实施方案中，采用作为烙化物、与要被硫代的化合物混合 的硫代剂。在该实施方案中，加热硫代剂至其烙化温度（167-169°C)和加热之前、之后或期 间使要被硫代的化合物与硫代剂混合。 溶剂介质应选自非质子溶剂。在一个实施方案中，液体溶剂介质是有机溶剂，其在 室温下是液体并可被加热至适用的反应温度，例如60-200°C，例如60-100°C的温度，诸如 室温下为液体（烙点-42 °C)和沸点为82°C的己膳。在该种情况下，使晶状P2Se，2C吊eN 和要被硫代的化合物二者都溶解于有机溶剂，其任选被加热例如至回流。 在一个实施方案中，在低于溶剂介质和晶状P2Sg，2CgHgN的烙点的温度下，使晶状 ?2S5,2C5H5N与溶剂介质混合，加热混合物，W得到含有溶解于液体溶剂介质的P2S5*2C5H5N 的液体溶液。 可在该过程中的任何点，例如在烙化和/或溶解之前或之后，使要被硫代的化合 物与反应混合物的其它组分混合。 例如，二甲讽的烙点温度为107-109°c。如果烙化的二甲讽被用作反应的液体溶剂 介质，就可在例如室温下使晶状P2Ss，2C化N和固体二甲讽混合并加热到至少约109°C的 温度，此时，得到P2Se，2C5H5N在液体二甲讽中的溶液。在该反应介质中，可进行含有氧代 基团的化合物的硫代。 PsSs.2C5哪的有利特点是其热稳定性，该允许在完全超过locrc的温度下，例如 在100-200°C或115-180°C的温度下，或在150-175°C的温度下，特别是165-175°C的温度 下，进行硫代反应，尽管也可采用较低的温度，例如60-100°C。在某些实施方案中，在液体溶 剂介质的沸点温度下进行反应。[002。 目前仍不清楚，在溶解于液体溶剂介质后，是否PaSs*2C品N本身硫代化合物，或 者反应是否经离解为其它某些中间的反应性物质而进行。然而，为本专利技术的目的，准确的反 应机理并不重要，而是表明允许溶解的PsSg*2CgHgN与溶解的化合物反应，其欲包括经生成 想要的硫代产物的任何可能的中间体进行的反应。[00过在水和质子溶剂，诸如低级醇，例如甲醇或己醇的存在下，PaSs，2C品N快速经历 全面降解。例如，将水加至P2S5*2C吊eN在己膳中的热溶液/悬液会快速生成化晚和硫代 磯酸（phosphorothioicacid)的盐的透明溶液，即，下式的二氨一硫代磯酸二氨R比晚鐵【主权项】1.硫代剂，其是晶状P2s5· 2 C 5H5N。【专利摘要】一种通过采用晶状P2S5?2 C5H5N作为硫代剂，在生成硫代反应产物的反应中，将化合物中的基团>C=O (I)转化为基团>C=S (II)或转化为基团(II)的互变异构形式的方法。硫代剂是晶状P2S5?2 C5H5N。【IPC分类】C07D239-93, C07D241-44, C07D219-04, C07D211-72, C07B45-00, C07D209-08, C07D213-83, C07B45-04, C07D243-14, C07D239-58, C07D213-63, C07D245-04, C07D209-30, C07D311-84, C07D207-416, C07本文档来自技高网...

【技术保护点】
硫代剂，其是晶状P2S5∙2 C5H5N。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：B彼得森，V哈辛贝戈维克，PH斯文松，J贝格曼，
申请(专利权)人：维洛诺瓦硫化公司，
类型：发明
国别省市：瑞典;SE