含有碳酸酯化合物的聚碳酸酯二醇制造技术

本发明专利技术涉及含有碳酸酯化合物的聚碳酸酯二醇，其目的在于提供适宜作为涂料、粘结剂的材料或者作为热塑性弹性体的原料的聚碳酸酯二醇组合物。本发明专利技术的目的在于提供用作涂料的构成材料时，能够得到平滑的涂膜而不损害耐化学试剂性的聚碳酸酯二醇组合物。此外，本发明专利技术的目的在于提供用作聚氨酯的原料时，可以得到耐油性优异的聚氨酯而不损害机械强度的聚碳酸酯二醇组合物。本发明专利技术的聚碳酸酯二醇组合物含有：包含由特定的式子表示的重复单元与末端羟基的聚碳酸酯二醇以及0.05～5重量％的由特定的式子表示的碳酸酯化合物。

【技术实现步骤摘要】
含有碳酸酯化合物的聚碳酸酯二醇
本专利技术涉及聚碳酸酯二醇。
技术介绍
对于聚碳酸酯二醇，已知例如作为聚氨酯、热塑性弹性体等的软链段，作为耐水解性、耐光性、耐氧化劣化性、耐热性等优异的原材料。然而，聚碳酸酯二醇用作涂料的构成材料时，聚碳酸酯二醇键间的相互作用强，因此存在损害涂膜表面的平滑性的情况。另一方面，公开了具有环状碳酸酯结构的各种添加剂。例如，公开了使环氧树脂的粘性减少而不使机械特性和/或耐溶剂性显著地恶化的具有环状碳酸酯结构的添加剂(例如，参照专利文献1)。此外，公开了作为电解液等溶剂、高分子材料前体、添加剂有用的新型环状碳酸酯(例如，参照专利文献2)。此外，公开了含有5-甲基-1,3-二噁烷-2-酮的聚碳酸酯二醇(例如，参照专利文献3)。现有专利文献专利文献专利文献1：日本特表2013-528685号公报专利文献2：日本特开2011-84512号公报专利文献3：国际公开第2006-088152号
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，专利文献1以及2所述的环状碳酸酯用作涂料的构成材料时，少量的添加时不能使涂膜的平滑性提高，大量地添加时，存在渗出的情况，存在改善的余地。此外，专利文献3所述的聚碳酸酯二醇用作涂料的构成材料时，机械强度、耐油性等没有降低，但涂膜的平滑性上存在改善的余地。如此，至今的技术中，未开发可以得到平滑的涂膜而不使机械强度、耐化学试剂性降低的聚碳酸酯二醇。在此，本专利技术的目的在于提供，例如，用作涂料的构成材料时，可以得到平滑的涂膜而不损害耐化学试剂性的聚碳酸酯二醇组合物。此外，本专利技术的目的在于提供，用作例如，聚氨酯的原料时，能够得到耐油性优异的聚氨酯而不损害机械强度的聚碳酸酯二醇组合物。用于解决问题的方案本专利技术人为了解决上述问题而反复进行深入研究，结果发现通过使用含有特定结构的碳酸酯化合物的聚碳酸酯二醇组合物可以达成目的，完成本专利技术。即，本专利技术的构成如下所述。[1]一种聚碳酸酯二醇组合物，其包含：包含由下式(A)表示的重复单元和末端羟基的聚碳酸酯二醇，以及0.05～5重量％的由下式(B)表示的碳酸酯化合物，(式(A)中，R表示碳数2～15的二价的脂肪族或者脂环族烃。)(式(B)中，l以及m表示2～15的整数，l≠m。)[2]根据[1]所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，由所述式(B)表示的碳酸酯化合物为由下式(C)表示的碳酸酯化合物。(式(C)中，l以及m表示4～6的整数，l≠m。)[3]根据[1]或者[2]所述的碳酸酯二醇组合物，其中，所述聚碳酸酯二醇中的末端OH基比例为95.0～99.9％。[4]根据[1]～[3]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，通过ICP即电感耦合等离子体测定时的选自由钛、镱、锡以及锆组成的组中的至少1种金属元素的含量为0.0001～0.02重量％。[5]根据[1]～[4]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，通过ICP即电感耦合等离子体测定时的钛、镱、锡以及锆的总含量为0.0001～0.02重量％。[6]根据[1]～[5]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，通过ICP即电感耦合等离子体测定时的磷元素的含量为0.0001～0.02重量％。[7]根据[1]～[6]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物，其包含0.03～5重量％的由下式(H)表示的碳酸酯化合物。(式(H)中，i以及k表示2～15的整数，i≠k。)[8]根据[1]～[7]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，选自由四氢呋喃、四氢吡喃以及氧杂环庚烷组成的组中的至少1种的环状醚化合物的含量为0.01～50ppm。[9]根据[1]～[8]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，四氢呋喃、四氢吡喃以及氧杂环庚烷的总含量为0.01～50ppm。[10]根据[1]～[9]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物，其包含0.01～3重量％的由下式(I)表示的碳酸酯化合物。(式(I)中，r表示2～15的整数。)[11]根据[1]～[10]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，水分量为1～500ppm。[12]根据[1]～[11]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，色度为5～100。[13]一种涂层组合物，其包含[1]～[12]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物和有机多异氰酸酯。[14]一种涂层组合物，其包含使[1]～[12]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物与有机多异氰酸酯反应而得到的氨基甲酸酯预聚物，该氨基甲酸酯预聚物具有末端异氰酸酯基。[15]一种涂层组合物，其包含使[1]～[12]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物、有机多异氰酸酯以及扩链剂反应而得到的聚氨酯树脂。[16]一种水系涂层组合物，其包含使水、[1]～[12]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物、有机多异氰酸酯以及扩链剂反应得到的聚氨酯。[17]一种热塑性聚氨酯，其使用[1]～[12]中任一项所述的聚碳酸酯二醇组合物和有机多异氰酸酯得到。专利技术的效果本专利技术的聚碳酸酯二醇组合物用作涂料的构成材料时，能够得到平滑的涂膜而不损害耐化学试剂性。此外,本专利技术的聚碳酸酯二醇组合物用作聚氨酯的原料时,可以得到耐油性优异而不损害机械强度的聚氨酯。由于具有这些特性，因此本专利技术的聚碳酸酯二醇组合物适宜地作为涂料的构成材料进而作为聚氨酯的原料来使用。具体实施方式以下，对于用于实施本专利技术的方式(以下，简记为“本实施方式”)进行详细地说明。需要说明的是，本专利技术并不限于以下的实施方式，可以在其主旨的范围内进行各种变形来实施。<聚碳酸酯二醇组合物>本实施方式的聚碳酸酯二醇组合物包含：包含由下式(A)表示的重复单元和末端羟基的聚碳酸酯二醇，以及0.05～5重量％的由下式(B)表示的碳酸酯化合物。(式(A)中，R表示碳数2～15的二价的脂肪族或者脂环族烃。)(式(B)中，l以及m表示2～15的整数，l≠m。)本实施方式中使用的聚碳酸酯二醇具有由上式(A)表示的重复单元和末端羟基。式(A)中，R表示碳数2～15的二价脂肪族或者脂环族烃，可以在全部重复的单元中选择1种或者2种以上。式(A)中，R为不具备侧链的二价的脂肪族烃的情况下，聚氨酯的耐化学试剂性、机械强度变高，因此优选。进而，式(A)中，R为选自下式(D)的1种或者2种以上的二价的脂肪族烃的情况下，得到耐化学试剂性与机械强度的平衡良好、成型性良好的聚氨酯，因此优选。－(CH2)n－(D)(式(D)中，n表示4～6的整数。)R为式(D)中n＝5时的二价的脂肪族烃以及n＝6时的二价的脂肪族烃的2种的情况下，即便在-5℃的低温下聚碳酸酯二醇组合物也为液体，因此更优选。需要说明的是，在聚碳酸酯二醇中，由式(A)表示的重复单元的比例从耐热性、耐水解性的观点出发优选为95摩尔％以上且100摩尔％以下、更优选为97摩尔％以上且100摩尔％以下、进一步优选为99摩尔％以上且100摩尔％以下。本实施方式的聚碳酸酯二醇组合物优选在常温下为液体。本实施方式的聚碳酸酯二醇组合物用作涂料的构成成分时，即便在透明的涂料中使用也很少发生白浊，因此用途被限制的情况少。需要说明的是，本实施方式中，液体是指将加热到80℃的聚碳酸酯二醇组合物投入到透明的样品瓶中，用目视观察冷却至室温的状态为透明且倾斜样品瓶时流动性虽然少但也有的状态。本实施方式的聚碳酸酯二本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚碳酸酯二醇组合物，其含有：包含由下式(A)表示的重复单元和末端羟基的聚碳酸酯二醇，以及0.05～5重量％的由下式(B)表示的碳酸酯化合物，式(A)中，R表示碳数2～15的二价的脂肪族或者脂环族烃，式(B)中，l以及m表示2～15的整数，l≠m。

【技术特征摘要】
2013.12.27 JP 2013-2729871.一种聚碳酸酯二醇组合物，其含有：包含由下式(A)表示的重复单元和末端羟基的聚碳酸酯二醇，以及0.05～5重量％的由下式(B)表示的碳酸酯化合物，式(A)中，R表示碳数2～15的二价的脂肪族或者脂环族烃，式(B)中，l以及m表示2～15的整数，l≠m。2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯二醇组合物，其包含0.03～5重量％的由下式(H)表示的碳酸酯化合物，式(H)中，i以及k表示2～15的整数，i≠k。3.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，所述由式(B)表示的碳酸酯化合物为由下式(C)表示的碳酸酯化合物，式(C)中，l以及m表示4～6的整数，l≠m。4.根据权利要求1或者2所述的碳酸酯二醇组合物，其中，所述聚碳酸酯二醇中的末端OH基比例为95.0～99.9％，所述末端OH基比例为通过如下方法计算得到的末端OH基比例：将70g～100g的聚碳酸酯二醇在0.4kPa以下的压力下、加热至160℃～200℃的温度，进行搅拌，得到0.7～2g的初期馏分，使所得到的馏分溶解到95～105g的乙醇中以溶液的方式回收，对回收的溶液进行气相色谱分析，由所得到的色谱分析的峰面积的值利用下式(1)计算，末端OH基比例(％)＝B÷A×100(1)A：包含二醇的醇类的峰面积的总和，所述醇类不包括乙醇B：二醇的峰面积的总和。5.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯二醇组合物，其中，通过ICP即电感耦合等离子体测定时的选自由钛、镱、锡以及锆组成的组中的至少1种金属元素的含量为0.0001～0.02重量％。6.根据权利要求1或2所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：上野英三郎，
申请(专利权)人：旭化成化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP