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一种锆英砂沸腾氯化法生产高纯氧氯化锆及联产四氯化硅的方法技术

技术编号:11833601 阅读:149 留言:0更新日期:2015-08-05 20:12
本发明专利技术涉及高纯氧氯化锆的生产方法,具体的说是一种锆英砂沸腾氯化法生产高纯氧氯化锆及联产四氯化硅的方法。采用锆英砂、还原剂和稳定剂,在0.07~0.12m/s的气速下通入氯气于氯化炉内,以1150~1200℃进行沸腾氯化反应,生成四氯化锆、四氯化硅,然后进行气固分离,分离获得的固体水解、纯化、氧氯化锆溶液蒸发、结晶、分离即得到高纯氧氯化锆及联产物四氯化硅;所述锆英砂、还原剂、稳定剂和氯气的质量比为0.9~1.1:0.2~0.3:0.3~0.4:2.7~2.8。采用本发明专利技术生产方法所得产品质量好,生产成本低,无污染。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及高纯氧氯化锆的生产方法,具体的说是一种锆英砂沸腾氯化法生产高纯氧氯化锆及联产四氯化硅的方法
技术介绍
氧氯化锆产品用途广泛,是锆化工的基础原料,市场需求量大,2014年已达24万吨,但国内的氧氯化锆都是“碱熔法”生产的,生产成本高,环境污染治理难度很大,且产品质量不能达到高纯氧氯化锆的质量标准,高档氧化锆企业需要对购入的氧氯化锆进行萃取或重结晶,以降低杂质含量,才能进行生产,造成生产成本增加,全国氧氯化锆企业也在积极进行技术创新,以降低生产成本,提高产品质量,改善环境质量。气相法二氧化硅主要原料是四氯化硅,四氯化硅的主要来源是多晶硅行业的副产品或有机硅行业的副产品。近年来多晶硅企业为了降低生产成本,开发出了四氯化硅冷氢化技术,把四氯化硅转化为三氯氢硅,有机硅行业的付副产品一甲基三氯硅烷在硅烷偶联剂行业使用量大大增加,同时一甲基三氯硅烷歧化技术也在开发应用。这使得四氯化硅市场价格节节攀升,目前已高达到3200~3700元/吨,市场供需紧张,如果不能解决四氯化硅原料来源的问题,气相法二氧化硅企业将由于原料问题而无法生存,同时还将拉动气相法二氧化硅产品价格节节攀升。生产高纯氧氯化锆,联产四氯化硅技术,不但可以生产高纯氧氯化锆产品,而且可以同时联产气相法白炭黑产品,产品利润大,附加值高,属清洁生产技术,可解决整个碱熔法行业生产成本高,利润低,环境污染很难处理的局面,提高氧氯化锆产品的质量档次,这样氯化法氧氯化锆技术必将替代碱熔法氧氯化锆技术。从根本上改变锆、硅两个行业产业结构,对促进民族工业和国民经济的发展,具有十分重要的意义。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种锆英砂沸腾氯化法生产高纯氧氯化锆及联产四氯化硅的方法。为实现上述目的本专利技术采用的技术方案为:一种锆英砂沸腾氯化法生产高纯氧氯化锆及联产四氯化硅的方法,其特征在于:采用锆英砂、还原剂和稳定剂,在0.07~0.12m/s的气速下通入氯气于氯化炉内,以1150~1200℃进行沸腾氯化反应,生成四氯化锆、四氯化硅,然后进行气固分离,分离获得的固体水解、纯化、氧氯化锆溶液蒸发、结晶、分离即得到高纯氧氯化锆及联产物四氯化硅;所述锆英砂、还原剂、稳定剂和氯气的质量比为0.9~1.1:0.2~0.3:0.3~0.4:2.7~2.8。所述气固分离所获得气体进行气体的气固分离,分离所获得的固体纯化、氧氯化锆溶液蒸发、结晶,所得晶体溶解后蒸发、结晶、分离即得到高纯氧氯化锆及联产物四氯化硅。所述气体的气固分离是首先将尾气采用旋风分离器进行分离,使分离后气体温度在150~180℃,而后采用旋风加布袋式结构的气固分离器,进行分离,使分离后温度在80~100℃。所述氯化反应中加入催化剂,催化剂与锆英砂的质量比为0.05~0.1:1;其中,催化剂为氧化硼或硼酸盐的氧化物,如Na2B4O7、Li2B4O7、BLiO2、BNaO2等。优选催化剂为硼酸盐的氧化物与偏硼酸盐的氧化物,即Li2B4O7与BLiO2按照质量比为1:1的比例混合。所述稳定剂为碳化硅、金属硅、硅铁、与氯气反应放热量大的硅的化合物、二氧化钛、钛的氧化物中的一种或几种;所述还原剂为煅后石油焦。所述氯化反应后产物在氯化炉内冷却,使气体冷却温度在450~500℃,而后将气体通入急冷管采用直接喷淋冷却,使气体冷却温度在430-450℃,冷却后将气体通入过滤器再转入急冷管,采用喷淋冷却方式使气体温度控制在380-400℃,冷却后气体再进入急冷器,采用四氯化硅直接喷淋冷却,并在急冷器夹套采用循环水间接冷却,使气体温度控制在200~240℃,混合气体在急冷器中冷却后,使四氯化锆固体与产物中其它气体得以分离,为了进一步降低四氯化锆中四氯化硅等杂质含量,急冷器中四氯化锆固体料进入二级连续式提纯器,提纯器夹套采用导热油加热(导热油设导热油站),控制提纯器内气体温度在260±10℃,提纯后的四氯化锆固体中Si/Zr<0.00006,进入水解罐水解。所述氯化反应后生成的四氯化锆、四氯化硅混合气体在氯化炉的中间冷却段进行第一级冷却,一级冷却段使用半管式的间接水冷,控制气体出口温度在800~1000℃;一级冷却后的四氯化锆、四氯化硅混合气体进入氯化炉的扩大段进行第二级冷却,氯化炉扩大段采用空气夹套间接冷却,控制气体温度在450~500℃;在氯化炉内进行二级冷却后的四氯化锆、四氯化硅混合气体,出氯化炉出口进入第一段急冷管进行第三级冷却,第一段急冷管中采用四氯化硅液体连续直接喷淋冷却,控制气体冷却温度在430-450℃;冷却后气体进入过滤器,通过过滤器,再进入第二段急冷管进行第四级级冷却,二段急冷管采用四氯化硅直接喷淋冷却,控制气体温度在380-400℃;冷却后的气体再进入急冷器进行第五级冷却,在急冷器中采用四氯化硅直接喷淋冷却,同时在急冷器夹套采用循环水间接冷却,直冷和间冷相结合进行冷却,使气体温度在200~240℃,混合气体在急冷器中冷却后,使四氯化锆固体与产物中其它气体得以分离,为了进一步降低四氯化锆中四氯化硅等杂质含量,急冷器中四氯化锆固体料进入二级连续式提纯器,提纯器夹套采用导热油加热(导热油设导热油站),控制提纯器内气体温度在260±10℃,提纯后的四氯化锆固体中Si/Zr<0.00006,进入水解罐水解。将上述所得四氯化锆固体在40~80℃的温度下、100~120r/min的搅拌速度下水解,至水解液中锆浓度在90~110g/l,而后过滤得到纯化的精氧氯化锆溶液,精氧氯化锆溶液再加入至双加热外循环式料液循环罐,以料液循环罐的二次蒸汽作为热源,利用蒸汽加热料液进行蒸发,对氧氯化锆溶液预热,控制蒸气压力0.3MPa,真空度在0.02MPa—0.03MPa,蒸发至二氧化锆浓度在180~200g/l,转入至结晶罐,结晶处理即得到直接结晶率高达90%以上的高纯度氧氯化锆晶体。所述结晶后过滤的一次母液可套用(即将母液进行蒸发、结晶、过滤、洗涤、所得晶体重新溶解,与固体水解液一起进行蒸发、结晶,过滤、洗涤、分离得到高纯氧氯化锆产品)。将上述所得四氯化锆固体与水、蒸发酸和洗涤液混合,而后水解;其中,四氯化锆固体与水、蒸发酸和洗涤液的重量比为0.9-1.00:2.3-2.41:0.7-0.77:1-1.02;所述蒸发酸为20%盐酸;所述洗涤液为18%盐酸。...

【技术保护点】
一种锆英砂沸腾氯化法生产高纯氧氯化锆及联产四氯化硅的方法,其特征在于:采用锆英砂、还原剂和稳定剂,在0.07~0.12m/s的气速下通入氯气于氯化炉内,以1150~1200℃进行沸腾氯化反应,生成四氯化锆、四氯化硅,然后进行气固分离,分离获得的四氯化锆固体水解、纯化、氧氯化锆溶液蒸发、结晶、分离即得到高纯氧氯化锆及联产物四氯化硅;所述锆英砂、还原剂、稳定剂和氯气的质量比为0.9~1.1:0.2~0.3:0.3~0.4:2.7~2.8。

【技术特征摘要】
1.一种锆英砂沸腾氯化法生产高纯氧氯化锆及联产四氯化硅的方法,其
特征在于:采用锆英砂、还原剂和稳定剂,在0.07~0.12m/s的气速下通
入氯气于氯化炉内,以1150~1200℃进行沸腾氯化反应,生成四氯化锆、
四氯化硅,然后进行气固分离,分离获得的四氯化锆固体水解、纯化、氧
氯化锆溶液蒸发、结晶、分离即得到高纯氧氯化锆及联产物四氯化硅;
所述锆英砂、还原剂、稳定剂和氯气的质量比为0.9~1.1:0.2~0.3:
0.3~0.4:2.7~2.8。
2.按权利要求1所述的锆英砂沸腾氯化法生产氧氯化锆及四氯化硅的
方法,其特征在于:所述气固分离所获得气体,进行气体的气固分离,再次
分离所获得的四氯化锆固体纯化、氧氯化锆溶液蒸发、结晶,所得晶体用
水溶解后,蒸发、结晶、过滤、洗涤、分离即得到高纯氧氯化锆产品,同
时可得到联产物四氯化硅。
3.按权利要求2所述的锆英砂沸腾氯化法生产氧氯化锆及四氯化硅的
方法,其特征在于:所述气体的气固分离是首先将尾气采用旋风分离器进
行分离,使分离后气体温度在150~180℃,而后采用旋风加布袋式结构的
气固分离器,进行分离,使分离后温度在80~100℃。
4.按权利要求1所述的锆英砂沸腾氯化法生产氧氯化锆及四氯化硅的
方法,其特征在于:所述氯化反应中加入催化剂,催化剂与锆英砂的质量
比为0.05~0.1:1;
其中,催化剂为氧化硼或硼酸盐的氧化物。
5.按权利要求1所述的锆英砂沸腾氯化法生产氧氯化锆及四氯化硅的
方法,其特征在于:所述稳定剂为碳化硅、金属硅、硅铁、与氯气反应放
热量大的硅的化合物、二氧化钛、钛的氧化物中的一种或几种;
所述还原剂为煅后石油焦。
6.按权利要求1所述的锆英砂沸腾氯化法生产高纯氧氯化锆及四氯化
硅的方法,其特征在于:所述氯化反应后产物在氯化炉内冷却,使气体冷
却温度在450~500℃,而后将气体通入急冷管采用直接喷淋冷却,使气体
冷却温度在430-450℃,冷却后将气体通入过滤器再转入急冷管,采用喷淋
冷却方式使气体温度在400℃,冷却后气体再进入急冷器,采用四氯化硅直
接喷淋冷却,并在急冷器夹套采用循环水间接冷却,使气体温度在200~
240℃,混合气体在急冷器中冷却后,使四氯化锆固体与产物中其它气体得
以分离。
7.按权利要求6所述的锆英砂沸腾氯化法生产高纯氧...

【专利技术属性】
技术研发人员:郭志斌李宏彬李毅南董法强
申请(专利权)人:郭志斌
类型:发明
国别省市:辽宁;21

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