具有改进的加工性的支化聚乙烯及由其制成的高抗撕裂性膜制造技术

技术编号:11833122 阅读:124 留言:0更新日期:2015-08-05 19:26
本发明专利技术涉及独创的基于乙烯的共聚物,其包含75.0wt%-99.5wt%的得自乙烯的单元和0.5wt%-25.0wt%的得自C3-C20烯烃的单元;该独创的基于乙烯的共聚物具有:范围在0.900至低于0.940g/cm3的密度;低于0.80的g’(vis);0.25-1.5g/10min.的熔体指数I2;范围在3.0-6.0的Mw/Mn,和大于8.0的Mz/Mn;并且在复数模量G*1.00×104-3.00×104Pa没有局部最小损耗角。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】具有改进的加工性的支化聚乙烯及由其制成的高抗撕裂性 膜 专利技术人:David M.FISCUS,Laughl in G. MCCULLOUGH,John F. WALZER JR.,Jay L. REIMERS 相关申请的交叉引用 本申请要求2012年12月21日提交的临时申请No. 61/740, 916和2013年3月25 日提交的EP 13160928. 1的优先权。 本申请涉及2012年12月21日提交的USSN No. 61/740, 938 (代理人卷号: 2012EM244)。 专利
本专利技术涉及在低的压力和温度下采用茂金属化合物制造的支化聚乙烯和尤其制 造的膜,尤其是吹塑膜。 专利技术背景 多种类型的聚乙烯在本领域是已知的并且各类型具有多种应用。例如,低密度聚 乙烯通常在高的压力下采用自由基引发剂制备(在工业中被称为"LDPE")。LDPE也被称 为"支化"或"非均匀支化"聚乙稀,因为有相对大量的支链从聚合物骨架延伸。处于相同 密度范围,即0. 916-0. 950g/cm3,线性的且不含长链支化的聚乙烯被称为"线性低密度聚乙 烯"("LLDPE"),其可例如在气相工艺中利用常规Ziegler-Natta催化剂或利用茂金属化 合物制造。 全球大部分LDPE需要包括膜,手提袋,和编织袋应用。这些应用的一些实例包括 农业、多层、和收缩膜,以及堤坝的增强材料。软的、有延展性和挠性的LDPE还用于坚固的 弹性物品,例如螺旋盖,盖子,和涂层。然而,由LDPE制造的膜与催化剂制造的LLDPE相比 具有有限的抗冲性。类似地,LLDPE具有高抗冲性但难以加工。共混这些树脂通常会得到较 容易加工的组合物,但LLDPE的期望的韧性降低。期望的是,改进LLDPE型树脂的加工性, 同时保持由此类树脂制造的膜的高抗撕裂性和韧性。 因此,因此需要高效且成本有利的生产具有密度在0. 900-0. 950g/cm3的坚固并具 有改进的加工的聚合物的方法。更具体来说,需要由这些支化聚合物制造的新的和改进的 产品,尤其是吹塑膜。 相关文献包括 US 6, 908, 972, US 2013-0090433, US 2013-0085244, US 2013-0211009, US2013-041119, WO 2012-133717, JP 2011225670A, JP2011089019A, JP2011137146,和 Q. Yang 等人,43Macromolecules 8836 - 8852 (2010)。 专利技术概述 本专利技术涉及在低压力催化工艺中制造的基于乙烯的共聚物,其具有低到中密度, 具有大支化度,一些双峰特点,使得其具有与该聚合物相关的高分子量部分,和剪切变薄特 性。这些特性产生了坚固的聚乙烯聚合物(高模量,落标冲击强度),其易于加工艺(较 低的熔融温度,对给定生产率的低马达载荷)。这些特征是通过以下实现的:具有范围在 0. 900至低于0. 940g/cm3的密度;低于0. 80的g'(vis);大于8. O的Mz/Mn ;和在复数模 量G*l. OOX 104-3. OOX IO4Pa没有局部最小损耗角。所述基于乙烯的共聚物包含范围在 75. Owt% -99. 5wt%的得自乙稀的单元和0· 5wt% -25. Owt%的得自C3-C2tl稀径的单元。 本专利技术还涉及聚合物共混物组合物,其包含0. 5wt% -99. 9wt%的本专利技术的基于 乙烯的共聚物和〇. lwt% -99. 5wt%的优选选自高密度聚乙烯,线性低密度聚乙烯,低密度 聚乙烯,中密度聚乙烯,和它们的组合的聚合物。 本专利技术更进一步涉及膜,其包含至少5wt%的本专利技术的基于乙烯的共聚物,其中所 述膜具有30, OOOpsi或更高的1 %正割模量MD ; 100g/密耳或更高的埃尔曼多夫撕裂MD值; 和225g/密耳或更高的落标冲击强度。期望地,该膜表现出以下关系:大于-8. 09x+853. 81的落标冲击强度(g/密耳)。【附图说明】 图1显示了本专利技术的树脂3-2与比较市售树脂相比的GPC色谱。 图2A显示了本专利技术的树脂3-2的TREF轨迹。 图2B显示了本专利技术的树脂3-4的TREF轨迹。 图3A显示了本专利技术的树脂3-2与比较市售树脂通过SAOS的比较。 图3B显示了本专利技术的树脂3-2与比较市售树脂通过SAOS的比较。 图3C显示了本专利技术的树脂3-2与比较市售树脂通过Van Gurp-Palmen处理的比 较。 图4A显示了本专利技术的树脂3-2和3-4与比较市售LDPE树脂的粘度的比较。 图4B显示了本专利技术的树脂3-2、3-3和3-4与比较市售树脂的熔体强度的比较。 图4C显示了本专利技术的树脂3-2、3_3和3-4与比较市售树脂的拉伸粘度的比较。 图5显示了本专利技术的树脂3-2与比较市售树脂的加工性的比较。 图6A显示了本专利技术的树脂3-2的共混物与市售树脂的比较共混物的热密封性能 的比较。 图6B显示了本专利技术的树脂3-2的共混物与市售树脂的比较共混物的热粘性性能 的比较。 图7A显示了本专利技术的树脂3-2、3-3、和3-4的共混物与市售树脂的比较共混物的 挤出机马达载荷的比较。 图7B显示了本专利技术的树脂3-2、3-3、和3-4的共混物与市售树脂的比较共混物的 挤出机机头压力的比较。 图7C显示了本专利技术的树脂3-2、3-3、和3-4的共混物与市售树脂的比较共混物的 比较空气流量。 图7D显示了本专利技术的树脂3-2、3-3、和3-4的共混物与市售树脂的比较共混物的 加工时间的比较。 图8A显示了本专利技术的树脂3-2、3-3、和3-4的共混物与市售树脂的比较共混物的 作为标称膜密度的空气流量的比较。 图8B显示了本专利技术的树脂3-2、3-3、和3-4的共混物与市售树脂的比较共混物的 作为标称膜密度的函数的加工时间的比较。 图9A显示了本专利技术的树脂3-2的共混物的膜与市售树脂的比较共混物的膜的作 为少量组分加载量的函数的膜刚度的比较。 图9B显示了本专利技术的树脂3-2的共混物的膜与市售树脂的比较共混物的膜的作 为少量组分加载量的函数的MD埃尔曼多夫撕裂的比较。 图IOA显示了本专利技术的树脂3-2的共混物的膜与市售树脂的比较共混物的膜的作 为少量组分加载量的函数的落标冲击强度的比较。 图IOB显示了本专利技术的树脂3-2的共混物的膜与市售树脂的比较共混物的膜作为 膜厚度的函数的落标冲击强度的比较。 图11显示了本专利技术的树脂3-2的共混物的膜与市售树脂的比较共混物的膜的模 口间隙和膜厚(厚度)的函数的MD埃尔曼多夫撕裂的比较。 图12显示了各种聚乙烯树脂和共混物作为熔体强度的函数的熔体强度的比较。 图13显示了各种聚乙烯树脂和本专利技术的树脂的作为拉伸比的函数的分离力的比 较。 图14显示了各种LDPE树脂和本专利技术的树脂的作为平均埃尔曼多夫撕裂的函数的 落标冲击强度的比较。 图15显示了各种聚乙烯树脂和本专利技术的树脂的作为树脂密度函数的平均1%正 害_量(PSi)的比较。 图16A和图16B显示了各种聚乙烯和本专利技术的树脂("LCB m-当前第1页1 2 本文档来自技高网...
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【技术保护点】
基于乙烯的共聚物,其包含75.0wt%‑99.5wt%的得自乙烯的单元和0.5wt%‑25.0wt%的得自C3‑C20烯烃的单元;所述基于乙烯的共聚物具有:a)范围在0.900至低于0.950g/cm3的密度;b)低于0.80的g’(vis);c)0.25‑1.5g/10min的熔体指数I2;d)范围在3.0‑6.0的Mw/Mn;e)大于8.0的Mz/Mn;和f)在复数模量G*为1.00×104‑3.00×104Pa没有局部最小损耗角。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:D·M·飞斯卡司L·G·麦卡洛J·F·小沃泽尔J·L·雷米尔斯
申请(专利权)人:埃克森美孚化学专利公司
类型:发明
国别省市:美国;US

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