一种新型亲水改性的偏氟乙烯共聚物制造技术

技术编号:11794929 阅读:65 留言:0更新日期:2015-07-29 23:16
本发明专利技术公开了一种亲水改性偏氟乙烯共聚物,可以由偏氟乙烯和至少一种选自下述结构式(I)表示的改性乙烯基膦酯类共聚单体共聚而成,其中各取代基定义见说明书。所述偏氟乙烯共聚物能够用于水处理膜或涂料。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种新型亲水改性偏氟乙烯共聚物。
技术介绍
聚偏氟乙烯(PVDF)是偏氟乙烯(VDF)的均聚物,它是一种韧性的热塑性工程塑 料,主要集中应用在石油化工、电子电气、氟碳涂料及膜材料四大领域。但PVDF树脂由于 表面能较低,有较强的疏水性,用其制备出来的分离膜水通量低,分离过程需要较大的驱动 力,并且在处理水相体系过程中容易吸附油脂进而导致膜孔堵塞,造成膜污染且难以清洗。 因此需要改善PVDF的亲水性能。共聚改性是一种较好的方法,现有技术有以下报道: 美国专利US4861851公开了一种偏氟乙烯丙烯酸酯的无规共聚物,共聚物中含有 15%-95%重量分数的至少一种丙烯酸烷基酯。共聚物可以通过在乳液聚合、悬浮聚合、溶液 聚合或本体聚合中生成,其中优先选择乳液聚合。 美国专利US5880204公开了一种可室温固化的水基氟聚合物分散体,里面包括有 一个核壳结构的氟聚合物颗粒,该核壳结构主要由一个半结晶氟聚合物形成的核和另一个 非结晶含氟共聚物形成的壳所构成,通过固化物质(如丙烯酸)与至少两个氟化共聚单体单 元进行反应而获得。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种偏氟乙烯共聚物,它具有较高的平均分子量、适中的 分子量分布、较低的成膜水接触角、分子链中随机分布亲水极性单体的重复单元,从而实现 改善亲水性能和保持最终产品较高的力学性能之间的平衡,且该偏氟乙烯聚合物能完全溶 解于常用的聚偏氟乙烯的溶剂。 为达到专利技术目的本专利技术采用的技术方案是: -种亲水改性偏氟乙烯共聚物,其特征在于所述偏氟乙烯共聚物的重均分子量 为20~150万克/摩尔,分子量分布系数为1. 6~5,分子量分布曲线为单峰分布,烙体 流动速率为0. 02~20克/10分钟(参照GB/T3682-2000, 230°C,负重5公斤),特性粘度为 0. 5~5. 0 X 102dl/g,熔点大于160°C,在高于400°C的温度下经受小于l%wt的失重(按照 IS011358标准其在TGA分析中经受小于l%wt的失重);所述偏氟乙烯共聚物被制备成为平 板膜后,其表面水接触角小于80° (按ASTMD2578-84、D5725-99标准(水接触角测量)测 定)。 作为优选的方式,上述偏氟乙烯共聚物的重均分子量为50~80万克/摩尔,分 子量分布系数为2. 1~3. 2,熔体流动速率为1. 50~5. 50克/10分钟,特性粘度为1. 5~ 2.5父1021/^,熔点大于1651:。 本专利技术所述的亲水改性偏氟乙烯共聚物优选由偏氟乙烯和至少一种选自下述结 构式(I)表示的改性乙烯基膦酯类共聚单体共聚而成,【主权项】1. 一种亲水改性偏氟乙烯共聚物,其特征在于所述偏氟乙烯共聚物的重均分子量为 20~150万克/摩尔,分子量分布系数为1. 6~5,分子量分布曲线为单峰分布,烙体流动 速率为0. 02~20克/10分钟,特性粘度为0. 5~5. 0X102dl/g,熔点大于160°C,在高于 400°C的温度下经受小于l%wt的失重;所述偏氟乙烯共聚物被制备成为平板膜后,其表面 水接触角小于80°。2. 按照权利要求1所述的亲水改性偏氟乙烯共聚物,其特征在于所述偏氟乙烯共聚 物的重均分子量为50~80万克/摩尔,分子量分布系数为2. 1~3. 2,烙体流动速率为 1. 50~5. 50克/10分钟,特性粘度为1. 5~2. 5X102l/g,熔点大于165°C。3. 按照权利要求1所述的亲水改性偏氟乙烯共聚物,其特征在于所述偏氟乙烯共聚物 由偏氟乙烯和至少一种选自下述结构式(I)表示的改性乙烯基膦酯类共聚单体共聚而成,其中成和馬独立地选自氢、氟、烷基、(^-(:8氟代烷基、被至少一个选自0、S或N 中的原子取代的(^-(:8烷基; 所述改性乙烯基膦酯类共聚单体在共聚物中的含量为0. 1~l〇wt%。4. 按照权利要求4所述的亲水改性偏氟乙烯共聚物,其特征在于所述改性乙烯基膦酯 类共聚单体中的&和R2独立地选自氢、氟、烷基、氟代烷基、被至少一个选自0、S 或N中的原子取代的(^-(;烷基,所述改性乙烯基膦酯类共聚单体在共聚物中的含量为1~ 5%〇5. 按照权利要求4所述的亲水改性偏氟乙烯共聚物,其特征在于所述改性乙烯基膦酯 类共聚单体中的&和R2独立地选自Q-Q烷基或Q-Q氟代烷基。6. 按照权利要求5所述的亲水改性偏氟乙烯共聚物,其特征在于所述改性乙烯基膦酯 类共聚单体为乙烯基膦酸二甲酯、乙烯基膦酸二乙酯或乙烯基膦酸二异丁酯。7. 按照权利要求3所述的亲水改性偏氟乙烯共聚物,其特征在于所述亲水改性偏氟乙 烯共聚物含有第三共聚单体,所述第三共聚单体选自氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、三氟氯 乙烯、四氟乙烯、四氟丙烯、五氟丙烯、六氟丙烯、全氟甲基乙烯基醚和全氟丙基乙烯基醚中 的一种、两种或三种以上组合,所述第三共聚单体在共聚物中的含量为〇. 1~50wt%。8. 按照权利要求7所述的亲水改性偏氟乙烯共聚物,其特征在于所述第三共聚单体为 六氟丙烯,所述第三共聚单体在共聚物中的含量为1~10%。9. 按照权利要求1至8之一所述的亲水改性偏氟乙烯共聚物,其特征在于所述亲水改 性偏氟乙烯共聚物由乳液聚合法或悬浮聚合法制备。10. 按照权利要求9所述的亲水改性偏氟乙烯共聚物,其特征在于偏氟乙烯单体和/或 改性乙烯基膦酯类共聚单体分段式进料,当釜内压力小于5. 5~6. OMPa时补加剩余单体; 分散剂为XCnF2nC00M,其中X是氟原子或氢原子,n是4~12的整数,M是氢原子或碱金属 离子或铵离子或取代铵离子或聚醚链段;有机引发剂为过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二 碳酸二异丁酯、过氧化二碳酸二乙酯;链转移剂为异丙醇、正丁醇、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、碳 酸二乙酯、碳酸二甲酯、氯仿、二氯甲烷、正己烷。11.按照权利要求1至8之一所述的亲水改性偏氟乙烯共聚物,其特征在于所述偏氟乙 烯共聚物用于水处理膜或涂料。【专利摘要】本专利技术公开了一种亲水改性偏氟乙烯共聚物,可以由偏氟乙烯和至少一种选自下述结构式(I)表示的改性乙烯基膦酯类共聚单体共聚而成,其中各取代基定义见说明书。所述偏氟乙烯共聚物能够用于水处理膜或涂料。【IPC分类】C08F214-28, C08F230-02, C09D127-16, C08F214-22【公开号】CN104804121【申请号】CN201410035724【专利技术人】朱伟伟, 方敏, 徐宇威, 刘光烜 【申请人】浙江化工院科技有限公司, 中化蓝天集团有限公司【公开日】2015年7月29日【申请日】2014年1月24日本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种亲水改性偏氟乙烯共聚物,其特征在于所述偏氟乙烯共聚物的重均分子量为20~150万克/摩尔,分子量分布系数为1.6~5,分子量分布曲线为单峰分布,熔体流动速率为0.02~20克/10分钟,特性粘度为0.5~5.0×102dl/g,熔点大于160℃,在高于400℃的温度下经受小于1%wt的失重;所述偏氟乙烯共聚物被制备成为平板膜后,其表面水接触角小于80°。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:朱伟伟方敏徐宇威刘光烜
申请(专利权)人:浙江化工院科技有限公司中化蓝天集团有限公司
类型:发明
国别省市:浙江;33

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