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有机磷系阻燃剂代谢物的合成方法技术

技术编号:11791015 阅读:109 留言:0更新日期:2015-07-29 14:48
本发明专利技术涉及一种有机磷系阻燃剂代谢物的合成方法。本发通过改进合成路线,大大提高了产物的纯度;并且本发明专利技术中所涉及各反应原料:三氯氧氯、三乙胺、ROH等便宜易得,且各中间体化合物的合成原理简单,反应条件可控,产率稳定,产物纯度高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。包括合成磷酸三(丁氧基乙 基)酯(TBEP)的代谢产物磷酸二(丁氧基乙基)酯(DBEP);三氯乙基磷酸酯(TCEP )的 代谢产物二氯乙基磷酸酯(BCEP);磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(TCPP)的代谢产物磷酸二 (1-氯-2-丙基)酯(BCPP);磷酸三苯酯(TPhP)代谢产物磷酸二苯酯(DPhP);磷酸三甲苯 酯(TCP)的代谢产物磷酸二甲苯酯(DCP)等。
技术介绍
由于多溴联苯醚的生物富集性及其潜在的毒性,目前多溴联苯醚系列阻燃剂在世 界范围内逐渐禁用,从而有机磷酸系阻燃剂得到大量应用,使得该阻燃剂广泛存在于环境 介质中。2009年Schindler等首次在德国人的尿液样品中检出了有机磷系阻燃剂的代谢 物,并确认了代谢产物的结构。进一步研宄有机磷系阻燃剂代谢物的生物毒理性,需要大量 高纯度的代谢物标准品。目前传统合成这类化合物的方法是将有机磷系阻燃剂直接水解, 反应如下:【主权项】1. 一种,其特征在于该方法的具体步骤为: a. 将三氯氧磷溶于到二氯甲烷中,在_60~0 °C温度下滴加入三乙胺与ROH; 在室温下搅拌反应30~150min,除去二氯甲烷,得到化合物2,其结构式为:所述的ROH为乙二醇丁醚、2-氯乙醇、1-氯-2-丙醇、苯酚、对甲酚或间甲 酚;所述的三氯氧磷:三乙胺:ROH的摩尔比范围保持在1 :2 :2~1. 5 :2 :2 ; b. 将步骤a所得化合物2溶于四氢呋喃中,保持在-10 °C~10 〇C,在1 mol/L NaOH 的水溶液中进行水解反应,搅拌反应40~150min,调节pH值至1~4 ;用乙酸乙酯萃取, 去除有机溶剂,分离纯化,得到有机磷系阻燃剂代谢物,其结构式【专利摘要】本专利技术涉及一种。本发通过改进合成路线,大大提高了产物的纯度;并且本专利技术中所涉及各反应原料:三氯氧氯、三乙胺、ROH等便宜易得,且各中间体化合物的合成原理简单,反应条件可控,产率稳定,产物纯度高。【IPC分类】C07F9-12, C07F9-09【公开号】CN104804039【申请号】CN201510160051【专利技术人】郑柯文, 王媛媛, 王燕辉, 胡志猛, 乔昆, 李义灏, 彭光佳 【申请人】上海大学【公开日】2015年7月29日【申请日】2015年4月7日本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机磷系阻燃剂代谢物的合成方法,其特征在于该方法的具体步骤为:a.    将三氯氧磷溶于到二氯甲烷中,在‑60~0 ℃温度下滴加入三乙胺与ROH;在室温下搅拌反应30~150min,除去二氯甲烷,得到化合物2,其结构式为:,所述的ROH为乙二醇丁醚、2‑氯乙醇、1‑氯‑2‑丙醇、苯酚、对甲酚或间甲酚;所述的三氯氧磷:三乙胺:ROH的摩尔比范围保持在1:2:2~1.5:2:2;b.    将步骤a所得化合物2溶于四氢呋喃中,保持在‑10 0C~10 0C,在1 mol/L NaOH的水溶液中进行水解反应,搅拌反应40~150min,调节pH值至1~4;用乙酸乙酯萃取,去除有机溶剂,分离纯化,得到有机磷系阻燃剂代谢物,其结构式:。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:郑柯文王媛媛王燕辉胡志猛乔昆李义灏彭光佳
申请(专利权)人:上海大学
类型:发明
国别省市:上海;31

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