一种苯胺类中间体生产废水的处理方法技术

一种苯胺类中间体生产废水的处理方法，包括：(1)苯胺类中间体生产过程中含有氯化钠或氯化铵的母液废水先物理过滤除去杂质；(2)过滤后，母液废水进入N级串联树脂吸附装置，其中N为≥2的自然数，所述的N级串联树脂吸附装置是由N+1个填充有树脂柱的吸附塔串联组成的N+1塔N级串联树脂吸附装置，其中一个吸附塔是备用塔，使得整个树脂吸附装置不间断进行废水吸附和树脂脱附再生；(3)母液废水经树脂吸附装置吸附后，再物理过滤除去杂质；(4)过滤后的母液废水进入多效蒸发装置浓缩结晶，最后分离出氯化铵或氯化钠固体，母液返回多效蒸发装置继续浓缩结晶；(5)步骤(2)中得到的脱附液回用。本发明专利技术是一种真正的连续化清洁生产工艺。

【技术实现步骤摘要】
【专利说明】(一)
本专利技术涉及，尤其是一种苯胺类中间体生产中含氯化铵或氯化钠废水的处理方法。(二)
技术介绍
苯胺类中间体(包括苯胺和取代苯胺)具有一个活性氨基端口，可通过与多种底物进行氨基修饰反应，合成多种分散染料中间体，进而制备出多种分散染料，如3-(N，N- 二乙基)-4-甲氧基乙酰苯胺，是合成分散蓝291的重要中间体，该染料拼色性能良好，国内产销量非常大，常规的制备工艺是以3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺为原料、溴乙烷为烷基化剂，在缚酸剂存在下，进行氨基取代反应，但原料溴乙烷价格较贵，且属于危化品，对此，新的工艺提出以氯乙烷代替溴乙烷为烷基化剂，以氨作缚酸剂，进行氨基取代反应，但该工艺会产生大量含氯化铵的母液废水；同样，在以3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺为原料，氯丙烯为烷基化剂，氨作缚酸剂的条件下，合成中间体3-(N，N- 二烯丙基)氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的过程中，也会产生大量含氯化铵的母液废水；以及在中间体N-氰乙基-N-苄基苯胺的制备中，采用N-氰乙基苯胺和氯化苄在碳酸钠的存在下进行氨基取代的合成过程中，也会产生大量含氯化钠的母液废水。随着环保压力的增大，开发绿色、节能、安全、经济、高效的废水处理工艺成为发展方向。现有的对含氯化铵和氯化钠的废水处理方法，多采用蒸发结晶的方式进行，如专利CN1224694A、CN101544437A等，但在实际蒸发结晶过程中有焦油产生或者有机物的富集，会堵塞管道以及影响盐的结晶品质。(三)
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术提供一种可实现连续化清洁生产的苯胺类中间体生产废水的处理方法，该方法能高收率回收高纯度的氯化铵或氯化钠。本专利技术采用的技术方案是:，所述方法包括:(I)苯胺类中间体生产过程中含有氯化钠或氯化铵的母液废水，先物理过滤除去(悬浮物等)杂质；(2)过滤后，母液废水进入N级串联树脂吸附装置，其中N为多2的自然数，所述的N级串联树脂吸附装置是由N+1个填充有树脂柱的吸附塔(记为吸附塔I至吸附塔N+1)串联组成的N+1塔N级串联树脂吸附装置，其中一个吸附塔作为备用吸附塔，先由吸附塔I至吸附塔N组成N级串联吸附装置进行废水吸附，吸附塔N+1为备用吸附塔，当吸附塔I吸附饱和后切换备用吸附塔N+1，由吸附塔2至吸附塔N+1组成新的N级串联树脂吸附装置继续进料进行废水吸附，同时饱和吸附塔I用脱附剂脱附再生后作为备用吸附塔，以此类推，整个树脂吸附装置不间断进行废水吸附和树脂脱附再生；(3)母液废水经树脂吸附装置吸附后，再物理过滤除去(悬浮物等)杂质；(4)经步骤(3)过滤后的母液废水，进入多效蒸发装置浓缩结晶，最后分离出氯化铵或氯化钠固体，母液返回多效蒸发装置继续浓缩结晶；(5)步骤⑵中得到的脱附液回用，视情况直接应用于下游染料的合成，或经蒸馏回收脱附剂后，再回收苯胺类的中间体，应用于染料的合成。进一步，所述步骤⑴中可以先用调母液废水的pH值至4.0?8.0，优选为5.0?7.0。进一步，所述步骤(I)和步骤(3)中物理过滤采用的过滤装置Fl和F2分别由I?3级串联的微过滤器组成，微过滤器装有30?80微米过滤网。进一步，所述步骤(2)中，优选所述树脂吸附装置由二至四级装填有树脂柱的吸附塔串联组成，即N的取值为2?4，具体而言，采用3塔2级串联模式、4塔3级串联模式或5塔4级串联模式，特别优选四塔三级串联组成，以四塔(记为吸附塔A、B、C、D)三级串联为例，具体步骤如下:①废水进入由吸附塔A、B、C组成的三级串联树脂吸附装置吸附，当吸附塔A吸附饱和后进行吸附塔切换，吸附塔A停止进废水并开始用脱附剂脱附再生，同时吸附塔B作为首个吸附塔，由吸附塔B、C、D组成的三级串联树脂吸附装置继续吸附废水；②吸附塔B吸附饱和后进行吸附塔切换，吸附塔B停止进废水并开始用脱附剂脱附再生，同时吸附塔C作为首个吸附塔，由吸附塔C、D、A组成的三级串联树脂吸附装置继续吸附废水；③吸附塔C吸附饱和后进行吸附塔切换，吸附塔C停止进废水并开始用脱附剂脱附再生，同时吸附塔D作为首个吸附塔，由吸附塔D、A、B组成的三级串联树脂吸附装置继续吸附废水；④吸附塔D吸附饱和后进行吸附塔切换，吸附塔D停止进废水并开始用脱附剂脱附再生，同时吸附塔A作为首个吸附塔，由吸附塔A、B、C组成的三级串联树脂吸附装置继续吸附废水；重复以上第①?④步骤，整个树脂吸附装置不间断进行废水吸附和树脂脱附再生。进一步，流经树脂吸附装置的废水控制流量为I?5BV/h，BV为树脂柱内的树脂装填体积。进一步，所述步骤(2)中吸附塔中的树脂吸附饱和后用脱附剂脱附再生，脱附前后最好用清水(或者上一级洗涤得到的洗涤水或上一级脱附得到的低浓度脱附液)进行一次或多次洗涤，产生的洗涤水可回用。一般而言，上一级洗涤得到的洗涤水可作为下一级洗涤用水，洗涤水可循环利用，当脱附前对吸附塔进行I次或多次水洗时，第I次洗涤得到的洗涤水进入精制水池，后续的第2次或多次洗涤得到的洗涤水进入洗涤液回收罐；当脱附后对吸附塔进行I次或多次水洗时，第I次洗涤水中会洗脱树脂柱上的残留的脱附剂，浓度稍高些，可直接进入解析液回收罐，后续的第2次或多次洗涤得到的洗涤水中，脱附剂浓度低，进入洗涤液回收罐。本专利技术在对饱和吸附塔进行洗涤时，脱附剂和洗涤用水的使用量分别为0.3?2BV，流量控制为0.3?2BV/h，BV为树脂柱内树脂填充体积。进一步，本专利技术所述树脂柱里的树脂是大网孔型非极性吸附树脂，国产的如DlOl树脂、DA201树脂、XDA树脂等，进口的如美国Rohn & hass公司生产的Amberlite XAD04树月旨、Amberlite XAD16HP 树脂、Amberlite XAD1600 树脂等。进一步，本专利技术所述脱附剂是指树脂常用的脱附剂，如酸(优选稀酸)、碱(优选稀碱)及有机溶剂等。常用的酸如硫酸、盐酸等，常用的碱如氢氧化钠等，常用的有机溶剂如甲醇、乙醇等，本专利技术优选的脱附剂为甲醇。进一步，所述步骤(4)中，母液废水利用多效蒸发装置蒸发结晶之前，先利用多效蒸发装置中的余热进行加热。更进一步，所述的步骤(4)通过以下方式实现:多效蒸发装置由M个蒸发器组成，M为多2的自然数，记为第一效蒸发器至第M效蒸发器，每效蒸发器都由加热器和气液分离器组成，每效加热器都采用蒸汽加热，前一效蒸发器产生的蒸汽作为后一效蒸发器的加热热源，其中第一效蒸发器采用生蒸汽进行加热；在第一效加热器直到第M效加热器之间铺设有连通管道并穿过每效加热器的上部依次连接；母液废水经树脂吸附后被连续不断的通过连通管道由第M效加热器上部进入，依次流经第M-1效加热器上部直到第一效加热器上部进行预热后，进入第一效气液分离器内，经过第一效直至第M效蒸发浓缩后达到饱和浓度析出，最后分离出氯化铵或氯化钠固体，母液返回多效蒸发装置继续浓缩结晶。进一步，所述的多效蒸发装置优选三效蒸发装置。更进一步，所述的三效蒸发装置中第一效温度控制在90?100°C、真空度控制在-40?_20KPa，第二效温度控制在70?90°C、真空度控制在-70?_50KPa，第三效温度控制在50?70°C、真空度控制在-100?_80KPa，各效之间保持10?25°C的温差。本专利技术提供了所述苯胺类中间体合成废水的处理方法本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种苯胺类中间体生产废水的处理方法，所述方法包括：(1)苯胺类中间体生产过程中含有氯化钠或氯化铵的母液废水，先物理过滤除去杂质；(2)过滤后，母液废水进入N级串联树脂吸附装置，其中N为≥2的自然数，所述的N级串联树脂吸附装置是由N+1个填充有树脂柱的吸附塔串联组成的N+1塔N级串联树脂吸附装置，记为吸附塔1至吸附塔N+1，其中一个吸附塔作为备用吸附塔，先由吸附塔1至吸附塔N组成N级串联吸附装置进行废水吸附，吸附塔N+1为备用吸附塔，当吸附塔1吸附饱和后切换备用吸附塔N+1，由吸附塔2至吸附塔N+1组成新的N级串联树脂吸附装置继续进料进行废水吸附，同时饱和吸附塔1用脱附剂脱附再生后作为备用吸附塔，以此类推，整个树脂吸附装置不间断进行废水吸附和树脂脱附再生；(3)母液废水经树脂吸附装置吸附后，再物理过滤除去杂质；(4)经步骤(3)过滤后的母液废水，进入多效蒸发装置浓缩结晶，最后分离出氯化铵或氯化钠固体，母液返回多效蒸发装置继续浓缩结晶；(5)步骤(2)中得到的脱附液回用。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：祝培明，倪松涛，韩伟，金鑫伟，余青结，蒋应海，
申请(专利权)人：浙江龙盛集团股份有限公司，浙江龙盛染料化工有限公司，上虞市金冠化工有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33