本发明专利技术公开了一种负压分水合成水溶性醇缩水甘油醚的方法，以水溶性醇为原料，加入溶剂，加入催化剂BF3.乙醚，在10～90℃，滴加环氧氯丙烷进行醚化反应，维持1～5小时后，在10～90℃、真空度0.001～0.05MPa下进行负压分水，滴加碱，滴加碱完毕，闭环反应保持0.5～4小时；继续进行负压分水，至水层液位恒定，卸去真空，加溶剂溶解，分出下层盐碱，使用酸性助剂中和至pH=6～7，脱溶剂、过滤得产品。本发明专利技术由于使用负压分水工艺，精制时几乎无废水排放，大大减少了水溶性醇缩水甘油醚随废水流失，提高了产品收率，产品收率可达到96%～98%。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种合成水溶性醇缩水甘油醚的方法。
技术介绍
水溶性醇缩水甘油醚俗称水溶性醇类环氧活性稀释剂，目前用量较大的一类环氧活性稀释剂，主要应用于风电叶片，电子灌封料，建材粘结剂、无溶剂地坪涂料等领域。近几年来国内环氧树脂行业获得长足发展，而与之配套的环氧活性稀释剂技术水平低下，生产方式落后，废水排放量大、废水COD高，产品的收率低，制约了环氧树脂行业的整体发展步伐。传统常压工艺合成水溶性醇缩水甘油醚，精制阶段，由于盐水直接排放，废水排放量大、废水COD高，由于水溶性醇缩水甘油醚本身是水溶性的，产品随废水流失严重，产品的收率低。传统合成工艺，水溶性醇缩水甘油醚产品收率一般为88%?90%。有文献报道，闭环反应阶段，不使用液碱，而是直接投固体碱，虽然也没有废水排放，但是由于闭环反应中，固体碱分散不均匀，局部浓度高，反应进行剧烈，反应温度难以控制，广品环氧当量$父尚，广品环氧当量尚达理论环氧当量的140%?150%。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种简便、收率高的负压分水合成水溶性醇缩水甘油醚的方法。本专利技术的技术解决方案是: ，其特征是:以水溶性醇为原料，加入溶剂，加入催化剂BF3.乙醚，在10?90°C，滴加环氧氯丙烷进行醚化反应，维持I?5小时后，在10?90°C、真空度0.001?0.05MPa下进行负压分水，滴加碱，滴加碱完毕，闭环反应保持0.5?4小时；继续进行负压分水，至水层液位恒定，卸去真空，加溶剂溶解，分出下层盐碱，使用酸性助剂中和至PH=6?7，脱溶剂、过滤得产品。原料水溶性醇为乙二醇、丙三醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、苯甲醇或聚乙二醇；水溶性醇与环氧氯丙烷的摩尔比为1:0.80?1:1.2。溶剂为苯、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、甲基异丁基酮、环己烷、甲基环己烷中的一种或几种；水溶性醇与溶剂的质量比为1:0.05?1:5.0。醚化反应时的温度为10?90°C，时间为I?5小时。碱是浓度为10%?50%的NaOH水溶液，碱与环氧氯丙烷的摩尔比为1:0.8?1:1.6。所用酸性助剂为冰醋酸、草酸或磷酸。本专利技术方法简便，产品收率高。由于使用负压分水工艺，精制时几乎无废水排放，大大减少了水溶性醇缩水甘油醚随废水流失，提高了产品收率，产品收率可达到96%?98%;同时产品环氧当量较低，仅为理论环氧当量的125%?135%。下面结合实施例对本专利技术作进一步说明。【具体实施方式】各实施例中使用的催化剂均为:BF3.乙醚。实施例1: 在带有搅拌、温度计、冷凝管的四口瓶中，加入240g 1，4-丁二醇、120g甲苯和1.2g催化剂，35?40°C滴加500g环氧氯丙烷进行醚化反应，3小时滴加完毕，然后在40?45°C下维持4小时。在45?50°C、真空度0.005MPa下进行负压分水(上层溶剂回流到反应器，收集下层水)、滴加碱，480g48%Na0H水溶液，I小时滴加完毕，然后在50?55°C下维持2小时；继续进行负压分水，至水层液位基本恒定，卸去真空，加入360g甲苯溶解，升温至温度60°C静置，分出下层盐碱，加入1.5g冰醋酸，将料液中和至PH 6?7。脱溶剂并过滤得产品。收率:96.3% 广品指标如下: 环氧当量:129.6g/mol，色泽(APHA):5，水解氯:1102ppm。实施例2: 在带有搅拌、温度计、冷凝管的四口瓶中，加入240g乙二醇、90g苯和1.8g催化剂，30?35°C滴加720g环氧氯丙烷进行醚化反应，3小时滴加完毕，然后在35?40°C下维持4小时。在35?45°C、真空度0.004MPa下进行负压分水(上层溶剂回流到反应器，收集下层水)，滴加碱，640g48%Na0H水溶液，I小时滴加完毕，然后在45?50°C下维持2小时；继续进行负压分水，至水层液位基本恒定，卸去真空，加入480g苯溶解，升温至温度55°C静置，分出下层盐碱，加入2.5g85%磷酸，将料液中和至PH 6?7。脱溶剂并过滤得产品。收率:96.1% 广品指标如下: 环氧当量:109.6g/mol，色泽(APHA):5，水解氯:1252ppm。实施例3: 在带有搅拌、温度计、冷凝管的四口瓶中，加入240g 1,6-己二醇、10g乙酸丁酯和1.2g催化剂，40?45°C滴加360g环氧氯丙烷进行醚化反应，3小时滴加完毕，然后在45?50°C下维持4小时。利用定制的分相器，在50?55°C、真空度0.0lMPa下进行负压分水(上层溶剂回流到反应器，收集下层水)滴加碱，370g48%Na0H水溶液，I小时滴加完毕，然后在55?60°C下维持2小时；继续进行负压分水，至水层液位基本恒定，卸去真空，加入480g乙酸丁酯溶解，升温至温度60°C静置，分出下层盐碱，加入2.0g草酸，将料液中和至PH 6?7。脱溶剂并过滤得产品。收率:97.5% 广品指标如下: 环氧当量:148.6g/mol，色泽(APHA):5，水解氯:996ppm。实施例4: 在带有搅拌、温度计、冷凝管的四口瓶中，加入240g苯甲醇、60g甲基环己烷和1.2g催化剂，35?40°C滴加210g环氧氯丙烷进行醚化反应，3小时滴加完毕，然后在40?45°C下维持4小时。在45?50°C、真空度0.005MPa下进行负压分水(上层溶剂回流到反应器，收集下层水)，滴加碱，190g48%Na0H水溶液，I小时滴加完毕，然后在50?55°C下维持2小时；继续进行负压分水，至水层液位基本恒定，卸去真空，加入300g甲基环己烷溶解，升温至温度60°C静置，分出下层盐碱，加入2.0g草酸，将料液中和至PH 6?7。脱溶剂并过滤得产品。收率:97.1% 广品指标如下: 环氧当量:203.lg/mol，色泽(APHA):5，水解氯:398ppm。实施例5: 在带有搅拌、温度计、冷凝管的四口瓶中，加入240g聚乙二醇400、120g甲基异丁基酮和2.4g催化剂，40?45°C滴加115g环氧氯丙烷进行醚化反应，3小时滴加完毕，然后在45?50°C下维持4小时。在50?55°C、真空度0.006MPa下进行负压分水(上层溶剂回流到反应器，收集下层水)，滴加碱，120g48%Na0H水溶液，I小时滴加完毕，然后在55?60°C下维持2小时；继续进行负压分水，至水层液位基本恒定，卸去真空，加入240g甲基异丁基酮溶解，升温至温度60°C静置，分出下层盐碱，加入1.5g冰醋酸，将料液中和至PH 6?7。脱溶剂并过滤得产品。收率:96.8% 广品指标如下: 环氧当量:310.7g/mol，色泽(APHA):5，水解氯:1296ppm。【主权项】1.，其特征是:以水溶性醇为原料，加入溶剂，加入催化剂BF3.乙醚，在10?90°C，滴加环氧氯丙烷进行醚化反应，维持I?5小时后，在10?90°C、真空度0.001?0.05MPa下进行负压分水，滴加碱，滴加碱完毕，闭环反应保持0.5?4小时；继续进行负压分水，至水层液位恒定，卸去真空，加溶剂溶解，分出下层盐碱，使用酸性助剂中和至pH=6?7，脱溶剂、过滤得产品。2.根据权利要求1所述的，其特征是:原料水溶性醇为乙二醇、丙三醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、苯甲醇或聚乙本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种负压分水合成水溶性醇缩水甘油醚的方法，其特征是：以水溶性醇为原料，加入溶剂，加入催化剂BF3.乙醚，在10～90℃，滴加环氧氯丙烷进行醚化反应，维持1～5小时后，在10～90℃、真空度0.001～0.05MPa下进行负压分水，滴加碱，滴加碱完毕，闭环反应保持0.5～4小时；继续进行负压分水，至水层液位恒定，卸去真空，加溶剂溶解，分出下层盐碱，使用酸性助剂中和至pH=6～7，脱溶剂、过滤得产品。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陈荣付，茅大联，谢洪良，陈明，王美林，
申请(专利权)人：南通星辰合成材料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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