本发明专利技术属于化学合成领域，公开了一种式(1)所示的二羰基芳香化合物或其烯醇式互变异构体及其制备方法，该方法包括在有机溶剂存在下，将式(2)所示的化合物与水接触。本发明专利技术还公开了一种二羰基芳香组合物以及公开了一种式(3)所示的异噁唑化合物的制备方法，该方法包括将式(1)所示的化合物和/或其烯醇式互变异构体与羟胺接触。采用本发明专利技术的方法在不需要使用缚酸剂的条件下就能够制备得到高纯度和高收率的式(3)所示的异噁唑化合物。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化学合成领域，具体地涉及一种式(1)所示的二羰基芳香化合物或其烯醇式互变异构体及其制备方法，一种二羰基芳香组合物，以及一种式(3)所示的异噁唑化合物的制备方法。
技术介绍
最早报道异噁唑类化合物作为除草剂使用的是罗纳-普朗克农业有限公司在1990年的专利申请EP0418175。1992年，该公司又在专利申请EP0527036中特别提及苯甲酰异噁唑作为新型除草剂的存在。特别是异噁唑草酮作为一种广谱类除草剂，其不仅对马唐、稗草、大狗尾草、狗尾草等禾本科杂草和苘麻、马齿苋、藜、龙葵、苍耳、铁苋菜、水棘针等阔叶杂草都具有非常好的生物活性，而且对玉米和甜菜作物而言具有安全、残留少、对环境和生态的相容性好、安全性高的优点。因此，异噁唑类化合物，尤其是苯甲酰类异噁唑类化合物的合成研究广受关注。EP0527036中还提到了苯甲酰异噁唑类化合物的合成，该现有技术中提及在乙酸钠或者三乙胺的存在下，由下述式(2)所示的化合物与羟胺反应合成异噁唑化合物的方法，具体反应式如下式所示：其中L代表乙氧基或二甲氨基等离去基团，且R1为三氟甲基，R2为甲磺酰基，R3为环丙基。但是，该现有技术的方法会产生较多的副产物，从而不利于工业化生产。华东理工大学的牛纪凤在2013年的硕士研究论文《异噁唑草酮的合成研究》中，详细研究了以[(甲硫基-4-三氟甲基)苯基]-3-环丙基-2-乙酷基亚甲基丙院-1.3-二酮为原料合成5-环丙基-4-[2-甲硫基-4-(三氧甲基)苯甲酰基]异噁唑的反应，该论文中得出结论：反应的最佳温度为25℃，乙酸钠的最佳使用当量为2.1当量，最佳反应时间为8小时。然而，即使在该优化条件下的最高收率也仅为61.4％，完全不能满足工业化生产要求。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种下述式(1)所示的二羰基芳香化合物或其烯醇式互变异构体及其制备方法，一种二羰基芳香组合物，以及一种通过采用式(1)所示的二羰基芳香化合物和/或其烯醇式互变异构体制备式(3)所示的异噁唑化合物的方法。本专利技术的方法能够克服采用现有技术的方法制备式(3)所示的异噁唑化合物时所具有的纯度低、反应时间长、成本高以及收率低的缺陷，使得通过采用式(1)所示的二羰基芳香化合物和/或其烯醇式互变异构体在不需要使用缚酸剂的条件下就能够制备式(3)所示的异噁唑化合物，且具有纯度高、反应时间短且收率高的优点。本专利技术的专利技术人在研究中发现，如果在25℃的温度下不使用乙酸钠而只是在无水乙醇中进行此反应时，反应速度非常缓慢，反应进行48小时只得到56％(面积归)的产物，同时还会发生如下反应式(I)和反应式(II)所表示的副反应，从而生成大量的副产物。而且时间越长，副产物的比例越高。即使优化反应后，主产物的最高产率也只能达到70％左右。而如果向上述反应体系中加入乙酸钠时，会形成较多的式(4)所示的副产物；加入碳酸钠时，反应产物异噁唑的环会分解，生成较多的式(5)所示的副产物。上述这些副反应及副产物的存在，会使得式(3)所示的异噁唑产物的收率大大降低，而且产生的副产物与目标产物分离特别困难。为了实现上述目的，第一方面，本专利技术提供了一种二羰基芳香化合物，该二羰基芳香化合物为式(1)所示的化合物或其烯醇式互变异构体：其中，R1为卤素、C1-C6的烃基和C1-C3的卤代烃基中的一种；R2为硝基、甲硫基、甲磺酰基、甲基亚磺酰基和卤素中的一种；R3为C1-C6的烷基和C3-C6的环烷基中的一种。第二方面，本专利技术提供了一种二羰基芳香组合物，该组合物包括式(1)所示的化合物、式(1-1)所示的化合物、式(1-2)所示的化合物和式(1-3)所示的化合物中的至少一种，其中，式(1)、式(1-1)、式(1-2)和式(1-3)中的R1、R2和R3相同或不同，且R1为卤素、C1-C6的烃基和C1-C3的卤代烃基中的一种；R2为硝基、甲硫基、甲磺酰基、甲基亚磺酰基和卤素中的一种；R3为C1-C6的烷基和C3-C6的环烷基中的一种。第三方面，本专利技术提供了一种二羰基芳香化合物的制备方法，所述二羰基芳香化合物为式(1)所示的二羰基芳香化合物或式(1)所示的二羰基芳香化合物的烯醇式互变异构体，该方法包括在有机溶剂存在下，将式(2)所示的化合物与水接触，其中，式(1)中的R1、R2和R3分别与式(2)中的R1、R2和R3相同，且R1为卤素、C1-C6的烃基和C1-C3的卤代烃基中的一种；R2为硝基、甲硫基、甲磺酰基、甲基亚磺酰基和卤素中的一种；R3为C1-C6的烷基和C3-C6的环烷基中的一种；式(2)中的L为-OR4或-N(R4)2，且R4为C1-C3的烷基。第四方面，本专利技术提供了一种异噁唑化合物的制备方法，该异噁唑化合物为式(3)所示的化合物，该方法包括将式(1)所示的二羰基芳香化合物和/或式(1)所示的二羰基芳香化合物的烯醇式互变异构体与羟胺接触，其中，式(1)中的R1、R2和R3分别与式(3)中的R1、R2和R3相同，且R1为卤素、C1-C6的烃基和C1-C3的卤代烃基中的一种；R2为硝基、甲硫基、甲磺酰基、甲基亚磺酰基和卤素中的一种；R3为C1-C6的烷基和C3-C6的环烷基中的一种。通过本专利技术的实施例的结果可以看出，采用本专利技术提供的由式(1)所示的二羰基芳香化合物和/或式(1)所示的二羰基芳香化合物的烯醇式互变异构体在不需要使用缚酸剂的条件下就能够制备式(3)所示的异噁唑化合物，而且能够使得反应产物的纯度高达97.8％，式(3)所示的异噁唑化合物的收率均为90％以上，甚至最高可以达到96.7％。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。在本专利技术中，所述“卤素”包括氟元素、氯元素、溴元素和碘元素中的至少一种。所述“C1-C6的烃基”包括甲基、乙基、乙烯基、丙基、异丙基、环丙基、烯丙基、丁基、异丁基、正丁基、环丁基、戊基、异戊基、环戊基、己基和环己基中的至少一种。所述“C1-C3的卤代烃基”包括由氟元素、氯元素、溴元素或碘元素取代的C1-C3的一取代烃基，由氟元素、氯元素、溴元素和碘元素中的至少一种取代的C1-C3的二取代烃基，由氟元素、氯元素、溴元素和碘元素中的至少一种取代的C1-C3的三取代烃基中的至少一种。所述“C1-C6的烷本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种二羰基芳香化合物，其特征在于，该二羰基芳香化合物为式(1)所示的化合物或其烯醇式互变异构体：其中，R1为卤素、C1‑C6的烃基和C1‑C3的卤代烃基中的一种；R2为硝基、甲硫基、甲磺酰基、甲基亚磺酰基和卤素中的一种；R3为C1‑C6的烷基和C3‑C6的环烷基中的一种。
【技术特征摘要】
1.一种二羰基芳香化合物，其特征在于，该二羰基芳香化合物为式(1)
所示的化合物或其烯醇式互变异构体：
其中，R1为卤素、C1-C6的烃基和C1-C3的卤代烃基中的一种；R2为硝
基、甲硫基、甲磺酰基、甲基亚磺酰基和卤素中的一种；R3为C1-C6的烷基
和C3-C6的环烷基中的一种。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，在式(1)中，R1为C1-C3的
卤代烃基，R2为甲硫基、甲磺酰基和甲基亚磺酰基中的一种，R3为C3-C6的
环烷基；优选地，R1为三氟甲基，R2为甲硫基，R3为环丙基。
3.根据权利要求2所述的化合物，其中，在式(1)中，R1为三氟甲基，
R2为甲磺酰基或者甲基亚磺酰基，R3为环丙基。
4.一种二羰基芳香组合物，其特征在于，该组合物包括式(1)所示的
化合物、式(1-1)所示的化合物、式(1-2)所示的化合物和式(1-3)所示
的化合物中的至少一种，
其中，式(1)、式(1-1)、式(1-2)和式(1-3)中的R1、R2和R3相
同或不同，且R1为卤素、C1-C6的烃基和C1-C3的卤代烃基中的一种；R2为
\t硝基、甲硫基、甲磺酰基、甲基亚磺酰基和卤素中的一种；R3为C1-C6的烷
基和C3-C6的环烷基中的一种。
5.一种二羰基芳香化合物的制备方法，所述二羰基芳香化合物为式(1)
所示的化合物或式(1)所示的化合物的烯醇式互变异构体，该方法包括在
有机溶剂存在下，将式(2)所示的化合物与水接触，
其中，式(1)中的R1、R2和R3分别与式(2)中的R1、R2和R3相同，
且R1为卤素、C1-C6的烃基和C1-C3的卤代烃基中的一种；R2为硝基、甲硫
基、甲磺酰基、...
【专利技术属性】
技术研发人员：赵永长，邓旭芳，陈建伟，池剑鸿，闫涛，李衍强，王文军，王龙，彭阳，
申请(专利权)人：北京颖泰嘉和生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11
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