多元亚苯基醚酚醛清漆树脂、环氧树脂组合物及其固化物制造技术

本发明专利技术的目的在于提供多元亚苯基醚酚醛清漆树脂以及含有其的环氧树脂组合物，该多元亚苯基醚酚醛清漆树脂可以提供耐热性高且介电特性优良的固化物。本发明专利技术的多元亚苯基醚酚醛清漆树脂中，将分子量400～8000(重均分子量、按聚苯乙烯换算)的聚苯醚树脂通过有机基团连接。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及适合于要求耐热性、电气特性(介电特性等)的电气电子材料用途的酚醛清漆树脂、环氧树脂组合物及其固化物。
技术介绍
环氧树脂组合物由于操作性及其固化物的优良的电气特性、耐热性、胶粘性、耐湿性(耐水性)等而被广泛用于电气电子部件、结构用材料、胶粘剂、涂料等领域。但是，近年来，在电气电子领域中，随着该领域的发展，要求进一步提高以树脂组合物的高纯度化为首的耐湿性、密合性、介电特性、用于使填料(无机或有机填充剂)高度填充的低粘度化、用于缩短成型周期的提高反应性等各特性。另外，作为结构材料，在航空航天材料、休闲运动器械用途等中要求轻量且机械性能优良的材料。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2003-12796号公报专利文献2：日本特开2006-291178号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题在半导体密封领域，随着该半导体的变迁，基板(基板自身或其周边材料)逐渐薄层化、堆叠化、系统化、三维化而变复杂，要求非常高水平的耐热性、高流动性等所需特性。此外，为了实现高速通信，对半导体周边材料要求优良的介电特性。该介电特性差时，由于产生电信号的延迟、噪声，难以实现电信号的高速化。在这样的领域中，特别是对于服务器等的网络基板而言，要求在高频下的介电特性。对于逐年持续进化的网络环境而言，介电特性中尤其重要的是低介电损耗角正切。在这种用途中多数情况下主要使用聚苯醚树脂，进行了各种各样的研究。聚苯醚树脂的特征在于其非常优良的介电特性，但为了体现其介电特性，官能团极少，其耐热性低成为课题。根据近年来的报道，针对这样的课题，进行了引入官能团等方法(a)、或设为双官能(b)等研究，但是，(a)中难以引入官能团，因而几乎没有得到实用化，(b)中虽有一些改善，但仍为不足够的水平。面对这样的课题，我们完成了本专利技术。即，本专利技术的目的在于提供多元亚苯基醚酚醛清漆树脂、含有该多元亚苯基醚酚醛清漆树脂的环氧树脂组合物及其固化物，该多元亚苯基醚酚醛清漆树脂可以提供在保持优良的介电特性的同时耐热性优良的固化物。用于解决问题的手段本专利技术人鉴于上述现状，进行了深入研究，结果完成了本专利技术。即，本专利技术提供：[1]一种多元亚苯基醚酚醛清漆树脂，其通过将分子量400～8000(重均分子量、按聚苯乙烯换算)的聚苯醚树脂通过有机基团连接而得到；[2]如[1]所述的多元亚苯基醚酚醛清漆树脂，其中，有机基团由下述式(1)中的至少一种表示；(式中，*部分与聚苯醚树脂的苯骨架键合。)[3]如[1]或[2]所述的多元亚苯基醚酚醛清漆树脂，其中，[1]或[2]所述的聚苯醚树脂为联苯酚类或双酚类与酚化合物类的氧化聚合物；[4]一种环氧树脂组合物，其含有至少一种上述项[1]～[3]中任一项所述的多元亚苯基醚酚醛清漆树脂；[5]一种固化物，其通过使上述项[4]所述的环氧树脂组合物固化而得到。专利技术效果使用本专利技术的多元亚苯基醚酚醛清漆树脂的环氧树脂组合物的固化物不仅具有高介电特性，而且表现出优良的耐热性，在以电气电子部件用绝缘材料及层叠板(印刷布线板、增层基板等)、CFRP为首的各种复合材料、胶粘剂、涂料等中有用。尤其作为保护半导体元件的半导体密封材料极为有用。具体实施方式本专利技术的多元亚苯基醚酚醛清漆树脂具有聚苯醚结构的树脂通过亚烷基等有机基团(以下也称作键合基团或连接基团)键合的结构。即，本专利技术的多元亚苯基醚酚醛清漆树脂为具有聚苯醚结构的树脂和酚醛清漆树脂的结构的树脂。聚苯醚结构的树脂具体是指上述专利文献1、专利文献2所述的树脂，通常为二甲基苯酚或三甲基苯酚的氧化聚合物，但也可以举出如专利文献2所述的树脂那样的联苯酚类或双酚类与2,6-二甲基苯酚等酚化合物类的氧化聚合物等。在此，作为双酚类，可以使用例如双酚A、双酚F、双酚S、双酚I等双酚类。作为市售品，可以举出SABIC制的PPO(注册商标)，尤其是从分子量的范围考虑，优选SA120、SA90-100等。另外，尤其是从多官能化的程度考虑，优选使用SA90-100这样的双官能物质。作为联苯酚类，可以举出例如下式的化合物。(式中，R1表示各自独立的取代基，为氢原子、卤素原子、碳原子数1～3的烷基、芳烷基、芳基、烷氧基，t表示1～4的整数。)作为酚化合物类，可以举出邻甲酚、2,6-二甲基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚、2-乙基苯酚、2-甲基-6-乙基苯酚、2,6-二乙基苯酚、2-正丙基苯酚、2-乙基-6-正丙基苯酚、2-甲基-6-氯苯酚、2-甲基-6-溴苯酚、2-甲基-6-异丙基苯酚、2-甲基-6-正丙基苯酚、2-乙基-6-溴苯酚、2-甲基-6-正丁基苯酚、2,6-二正丙基苯酚、2-乙基-6-氯苯酚、2-甲基-6-苯基苯酚、2-苯基苯酚、2,6-二苯基苯酚、2,6-双(4-氟苯基)苯酚、2-甲基-6-甲苯基苯酚、2,6-二甲苯基苯酚等一元酚化合物。使用的聚苯醚树脂的分子量为400～8000(重均分子量、凝胶渗透色谱、按聚苯乙烯换算)、优选为500～4000。使用的树脂的分子量过高时，对在溶剂中的相容性、与其它树脂的相容性方面造成障碍，纳入固化物时发生分离，导致固化不良、特性的分布不均匀，因而不优选。另外，分子量小时，尤其是约200时，与常规的酚醛清漆树脂相比未表现出较大的介电特性的差异，因此不优选。作为这些分子量的控制，不仅通过单纯地使分子连接，也可以举出能够通过基于自由基的解聚来控制分子量的事例。本专利技术的多元亚苯基醚酚醛清漆树脂中，由键合基团连接亚苯基结构，由此形成酚醛清漆或类似酚醛清漆的形态(为了方便起见，全部表述为酚醛清漆)。作为键合基团，优选碳原子数为1～20的烃基。具体可以举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、环己烷二基、苯基亚甲基、亚苯基双亚甲基、亚乙烯基双亚甲基、亚苯基双亚乙基、亚苯基双亚丙基等。作为本专利技术中的键合基团，特别优选下式(1)所示的结构。(式中，*部分与聚苯醚树脂的苯骨架键合。)作为这些连接基团的键合方法，可以利用原料聚苯醚树脂和各种醛类、酮类、苄基亚甲基化合物、具有乙烯基苯结构的化合物等成键化合物，在溶剂存在下在酸性或碱性条件下加热来合成。在此，作为成键化合物的具体例，可以举出甲醛、乙醛、乙二醛、丙醛、异戊醛、辛醛、糠醛、苯甲醛、吡啶甲醛等醛类；丙酮、甲乙酮、环戊酮、环本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多元亚苯基醚酚醛清漆树脂，其通过将分子量400～8000(重均分子量、按聚苯乙烯换算)的聚苯醚树脂通过有机基团连接而得到。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.11.06 JP 2012-2443091.一种多元亚苯基醚酚醛清漆树脂，其通过将分子量400～
8000(重均分子量、按聚苯乙烯换算)的聚苯醚树脂通过有机基团连接而
得到。
2.如权利要求1所述的多元亚苯基醚酚醛清漆树脂，其中，有机
基团由下述式(1)中的至少一种表示，
式中，*...

【专利技术属性】
技术研发人员：中西政隆，井上一真，长谷川笃彦，
申请(专利权)人：日本化药株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP