烃馏分的加氢脱硫方法技术

本发明专利技术公开了烃馏分的加氢脱硫方法。本发明专利技术涉及从初始沸腾温度为35℃至100℃和最终沸腾温度为260℃至340℃且总硫含量按重量计为30至10000ppm的烃混合物中同时生产具有低硫含量的至少两种烃馏分的方法。该方法包含以下步骤：a)在氢气和加氢脱硫催化剂存在下的第一加氢脱硫步骤；b)从由步骤a)获得的部分脱硫排放物中分离硫化氢；c)在氢气和加氢脱硫催化剂存在下由步骤b)获得的部分脱硫混合物的第二加氢脱硫步骤；d)将步骤c)中获得的脱硫混合物分馏成为至少两个脱硫烃馏分，轻质和重质的，轻质烃馏分具有160℃至220℃的从初始沸腾温度至最终沸腾温度的沸腾温度，和按重量计小于50ppm的总硫含量。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术设及同时生产至少两种具有低硫含量的姪馈分的方法。特别地，该方法可 用于将（作为混合物的）包含締姪的汽油馈分和比汽油馈分更重的馈分共同脱硫，结果是 生产具有有限辛烧值损失的脱硫汽油馈分和同样脱硫的重质馈分。 本专利技术在生产至少两种能够分别输送至汽油池和柴油、煤油和/或燃料油池的脱 硫馈分方面具有特殊重要性。
技术介绍
燃料中的硫是不想要的杂质，因为当该些产品燃烧时，硫转化成硫的氧化物。硫的 氧化物是不希望有的大气污染物，其还可能纯化大部分已研发用于汽车中使用的催化转化 器W催化有害废气转化的催化剂。因此，希望的是将成为汽油和柴油燃料组合物的一部分 的产品的硫含量降低至尽可能低的水平。 催化裂化汽油是来自FCC (流化催化裂化）的主要产品，其W约50%的产率获得 并占西欧（Western化ropean)炼油厂中汽油池的约25%至30%。已经看作商品燃料的该 些FCC汽油的主要负面特性为其高硫含量，并且因此它们构成燃料中硫存在的主要矢量 (vector)。 为了符合硫强制规范，按照惯例通过加氨处理由催化裂化方法产生的姪。加氨处 理方法包括在催化剂存在下使姪进料与氨气接触，W将杂质中包含的硫转化成硫化氨，该 硫化氨然后可W被分离和转化成元素硫。通过氨化将进料締姪转化成饱和姪，加氨处理方 法可能导致进料締姪的部分破坏。该种由于氨化的締姪破坏在裂化汽油的情况下是不希望 的，因为其导致昂贵的氨气消耗W及加氨脱硫汽油的辛烧值显著降低。 通常存在于脱硫汽油中的残留的含硫化合物可W分离成两个截然不同的种类：进 料中存在的并未加氨脱硫的含硫化合物，和由于被称为重组的副反应而在加氨脱硫反应器 中形成的含硫化合物。在该后一类含硫化合物中，大部分化合物为通过将在反应器中形成 的&S加成到进料中存在的单締姪上而获得的硫醇。可W通过催化加氨脱硫降低重组硫醇 含量，但是W大比例单締姪的饱和度为代价，因此导致汽油辛烧值大幅降低和氨气过度消 耗。 目前，在许多国家和特别是在欧洲，燃料市场基本转向柴油和煤油，其具有的影响 为许多欧洲炼油厂面临关于其用于生产脱硫汽油馈分的设备产能过剩W及其在加工中间 馈分形成柴油和/或煤油燃料组合物的一部分的加氨脱硫设备方面产能不足的问题。[000引因此，目前需要可允许炼油厂更好地响应市场需求的方法，其使用现有产能过剩 的设备用于汽油馈分的加氨脱硫。 在现有技术中，已知文献EP 0 902 078,其公开了加工原油的方法，包括W下步 骤： ?常压蒸馈油的步骤，W分离包含柴油和沸腾温度低于汽油的馈分的馈出物； ? 所述馈出物的第一加氨脱硫步骤； ? 在低于第一加氨脱硫步骤的温度下进行的部分脱硫的馈出物的第二加氨脱硫步 骤讯 ?将脱硫的馈出物分离成柴油、煤油、重质石脑油和轻质石脑油馈分的步骤。 文献EP 0 902 078的方法因此处理由常压蒸馈步骤获得的馈出物。该种类型的 馈出物几乎不包含締姪化合物，与本专利技术中处理的进料相反，本专利技术进料中的馈分之一包 含高締姪含量，典型地超过20 wt%，相对于所述馈分总重量。文献EP 0 902 078的方法中 主要遇到的重组含硫化合物因此并非反应器中形成的&S加成到进料中存在的单締姪上而 获得的硫醇，而可能是形成的&S加成到裂化反应获得的締姪上的结果，所述裂化反应由使 进料非常强烈的脱硫所需的高温引起。实际上，由常压蒸馈获得的重质石脑油通常拟在催 化重整设备中进行转化，因此必须被强烈脱硫（按重量计，总硫含量典型地低于1 ppm)。相 反，汽油池中可容许的硫规范较不严格（按重量计，约10 ppm)。因此，在加氨脱硫由常压蒸 馈获得的馈出物，该馈出物包含柴油和沸腾温度低于柴油的馈分的情况下，本领域技术人 员将试图使加氨脱硫反应最大化，同时避免易受形成締姪影响的反应（特别是裂化反应）。 专利EP 0 902 078推荐的解决方案包括在第一反应器中在高温下进行强烈加氨 脱硫，随后在第二反应器中进行较不强烈的加氨脱硫，可用于消除可能已经在第一反应器 中产生的任何可能的重组硫醇和/或締姪。该种模式的操作不适用于具有高締姪含量的由 转化设备获得的包含汽油的进料，因为其有引起第一步期间所述締姪显著氨化，由此引起 不想要的辛烧值降低的风险。 文献US 2013/0087484描述了从由催化裂化设备获得的石脑油和轻质循环油 (LCO)的混合物开始生产对二甲苯的方法。该方法包括加氨脱硫所述混合物的步骤，随后将 脱硫的排放物分馈成=个馈分，即轻质C2-C4馈分、石脑油馈分和重质馈分。中间石脑油馈 分在催化重整设备中处理，产生芳香族化合物，重质馈分被加氨裂化W提供富含芳香姪的 排放物，其被再循环至分馈塔中。 文献FR 2837831描述了加氨脱硫由催化裂化获得或者由重质姪进料的焦炭馈分 获得的汽油馈分的方法，包括： ?所述汽油馈分的第一加氨脱硫步骤； ? 从由第一加氨脱硫步骤中获得的排放物中分离大部分馬8的步骤； ?无的所述汽油馈分的第二加氨脱硫步骤。 根据该文献，第二加氨脱硫步骤在比第一加氨脱硫步骤低至少10°C，优选至少 20°C的温度下进行。 现有技术还包括文献FR 2811328,其公开了使汽油馈分加氨脱硫的方法，所述汽 油馈分可W为衍生自不同转化方法，例如用于蒸汽裂解、焦化分馈（coke化ction)或减粘 裂化的方法的汽油，或甚至直接从油的常压蒸馈获得的汽油的混合物。 本专利技术的一个目的为提供可W克服汽油加氨脱硫设备的产能过剩问题的加氨脱 硫方法。
技术实现思路
因此，本专利技术设及从初始沸腾温度为35°C至100°C，最终沸腾温度为260°C至 340°C，总硫含量按重量计为30至10000 ppm的姪混合物同时生产具有低硫含量的至少两 种姪馈分的方法，所述姪混合物包含： ?至少一种包含姪的第一馈分，具有从混合物的初始沸腾温度至160°C的沸腾温度范 围和为所述第一馈分的20 wt%至80 wt%的締姪含量；和 ?至少一种包含姪的第二馈分，具有160°C至混合物的最终沸腾温度的沸腾温度范 围，所述第二馈分包含至少10 wt%的沸腾温度范围为220°C至混合物的最终沸腾温度的 姪； 所述方法包括W下步骤： a) 在第一反应器中，在第一加氨脱硫步骤中，在氨气和催化剂存在下，处理所述混合 物，所述催化剂包含至少一种来自VIII族的金属、至少一种来自VIB族的金属和载体，所述 第一加氨脱硫步骤在200°C至400°C的温度，1至10 MPa的压力，0. 1至10 h4的液体时空 速率，W及50至500化/L的（氨气体积/姪混合物体积）比率下进行； b) 从由步骤a)获得的部分脱硫的排放物中分离至少一部分硫化氨； C)在第二反应器中，在第二加氨脱硫步骤中，在氨气和催化剂存在下，处理由步骤b) 获得的部分脱硫的混合物，所述催化剂包含至少一种来自VIII族的元素、至少一种来自 VIB族的元素和载体，所述第二加氨脱硫步骤在205°C至500°C的温度，1至3 Ml^a的压力，1 至10 h4的液体时空速率，W及50至500化/L的（氨气体积/混合物体积）比率下进行， 第二加氨脱硫步骤C)的温度高于第一加氨脱硫步骤a);和 d)将由步骤C)获得的脱硫的本文档来自技高网...

【技术保护点】
从初始沸腾温度为35℃至100℃和最终沸腾温度为260℃至340℃且总硫含量按重量计为30至10000 ppm的烃混合物中同时生产具有低硫含量的至少两种烃馏分的方法，所述烃混合物包含：·　至少一种包含烃的第一馏分，具有从混合物的初始沸腾温度至160℃的沸腾温度范围和为所述第一馏分的20 wt%至80 wt%的烯烃含量；和·　至少一种包含烃的第二馏分，具有160℃至混合物的最终沸腾温度的沸腾温度范围，所述第二馏分包含至少10 wt%的沸腾温度范围为220℃至混合物的最终沸腾温度的烃；所述方法包括以下步骤：a) 在第一反应器中，在第一加氢脱硫步骤中，在氢气和催化剂存在下，处理所述混合物，所述催化剂包含至少一种来自VIII族的金属、至少一种来自VIB族的金属和载体，所述第一加氢脱硫步骤在200℃至400℃的温度，1至10 MPa的压力，0.1至10 h‑1的液体时空速率，以及50至500 NL/L的氢气体积/烃混合物体积比率下进行；b) 从由步骤a)获得的部分脱硫的排放物中分离至少一部分硫化氢；c) 在第二反应器中，在第二加氢脱硫步骤中，在氢气和催化剂存在下，处理由步骤b)获得的部分脱硫的混合物，所述催化剂包含至少一种来自VIII族的元素、至少一种来自VIB族的元素和载体，所述第二加氢脱硫步骤在205℃至500℃的温度，1至3 MPa的压力，1至10 h‑1的液体时空速率，以及50至500 NL/L的氢气体积/混合物体积比率下进行，第二加氢脱硫步骤c)的温度高于第一加氢脱硫步骤a)的温度；和d) 将由步骤c)获得的脱硫的混合物分馏成至少两个脱硫的烃馏分，轻质和重质的，所述轻质烃馏分具有35℃至100℃的初始沸腾温度，和160℃至220℃的最终沸腾温度，并且其中按重量计，总硫含量低于50 ppm，所述重质烃馏分具有160℃至220℃的初始沸腾温度，和260℃至340℃的最终沸腾温度。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：J戈尔奈，P莱弗莱夫，O图扎兰，A普西，D拉尔热托，
申请(专利权)人：IFP新能源公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR