一种含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物、其制备方法及应用技术

本发明专利技术公开了一种含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，具有以下结构通式（I）：各取代基定义见说明书。本发明专利技术还提供了前述化合物的制备方法及应用。本发明专利技术提供的化合物特别适合用于防治粘虫、苜蓿蚜、朱砂叶螨、黄瓜霜霉病菌和水稻纹枯病菌。

【技术实现步骤摘要】
一种含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物、其制备方法及应用
本专利技术属于杀虫、杀菌剂领域，涉及一种含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物、其制备方法及应用。
技术介绍
肟类化合物具有优良的杀虫、杀菌、除草、抗植物病毒活性，不少品种还具有低毒、低残留等优点。20世纪90年代，肟类农药发展迅速，开发了一大批杀菌剂和除草剂。目前肟类化合物的分子设计、合成与生物活性研究仍然是农药创制的热点之一。氟原子具有特殊的化学与生物学特性，含氟基团或氟原子的引入对化合物的理化性质、生理活性等产生显著的影响。人们已经发现把氟原子和含氟基团引入到具有生物活性的有机化合物中，能大大的提高其生物活性，且不会对哺乳动物引起致癌、致畸作用。全氟异丙基具有低极性、高亲脂性、电负性及生物稳定性，在农药、医药和材料领域里有广泛的应用。本专利技术为开发新颖的农业与园艺化学药品进行了认真研究，在肟及肟醚结构中引入七氟异丙基，结果发现了由本专利技术通式（I）代表的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物。文献（JournalofEnzymeInhibitionandMedicinalChemistry,2009,24(5),1141-1147.）报道了类似本专利技术的肟类化合物，但是只研究了该类化合物抗氧化和清除自由基的活性，没有描述其用于农业防治虫害、病害的用途。在现有技术中，本专利技术通式（I）代表的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物的制备及其杀虫、杀菌活性未见公开。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供提供一种结构新颖的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，它可应用于农业上以防治作物的虫害和病害。为达到专利技术目的本专利技术采用的技术方案是：一种含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，具有以下结构通式（I）：式中：G选自苯环、萘环、芳香6元环或5元芳杂环，且所述5元芳杂环的环中含有至少一个选自氧原子、硫原子或氮原子的杂原子；X独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基、卤素、氰基、硝基或羟基；Y独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基、苯基、卤素、氰基、硝基或羟基；R选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或-A-Q基团，所述-A-Q基团中：A选自C1-C6亚烷基、C2-C6亚烯基或C2-C6亚炔基；Q选自氢、苯环、萘环、芳香6元环、5元芳杂环、被1-5个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基或卤代C1-C6烷氧基的基团取代的苯环、萘环、芳香6元环或5元芳杂环；m为0～5的整数；n为0～4的整数。作为优选的方式，上述取代基中：G选自萘环、芳香6元环或5元芳杂环，且所述5元芳杂环的环中含有至少一个选自氧原子、硫原子或氮原子的杂原子；X独立地选自氢、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基、卤素、氰基、硝基或羟基；Y独立地选自氢、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基、苯基、卤素、氰基、硝基或羟基；R选自氢、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或-A-Q基团，所述-A-Q基团中：A为C1-C3亚烷基；Q选自氢、苯环、萘环、芳香6元环、5元芳杂环、被1-4个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基或卤代C1-C3烷氧基的基团取代的苯环、萘环、芳香6元环或5元芳杂环；m为0～4的整数；n为0～3的整数。作为进一步优选的方式，上述取代基中：G选自萘环、G-1、G-2或G-3所示的芳香6元环或G-4、G-5或G-6所示的5元芳杂环；X独立地选自氢、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基、硝基或卤素；Y独立地选自氢、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基、卤素或羟基；R选自氢、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基或式-A-Q基团，所述-A-Q基团中：A为C1-C3亚烷基；Q选自氢、苯环、吡啶环、噻唑环、被1-3个独立地选自卤素或C1-C3烷基基团取代的苯环、吡啶环或噻唑环；m为0～3的整数；n为0～2的整数。作为再进一步优选的方式，上述取代基中：G选自萘环、G-1所示的苯环、G-4或G-5所示的5元芳杂环；X独立地选自氢、甲基、甲氧基、叔丁基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、氟或氯；Y独立地选自氢、甲基、乙基、甲氧基、氟、氯或羟基；R选自氢或式-A-Q基团，所述-A-Q基团中：A为亚甲基；Q选自氢、被1-2个独立地选自氟、氯、甲基基团取代的苯环、吡啶环或噻唑环。作为最优选的方式，上述结构通式（I）所示含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物具有如下之一结构式：在上述取代基团中：烷基是指直链或支链形式，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、特丁基、正戊基、异戊基、正己基等；环烷基是指包括环状链形式，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基等；链烯基是指直链或支链形式，例如乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、1，3-丁二烯基、1-己烯基等；炔基是指直链或支链形式，例如乙炔基、1-丙炔基、炔丙基、2-丁炔基、2-戊炔基、3-己炔基等；卤代烷基是指烷基被一个或多个卤原子取代的基团；烷氧基是指烷基末端连有氧原子的基团，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、特丁氧基等；卤代烷氧基是指烷基被一个或多个卤原子取代，末端连有氧原子的基团；卤素是指氟、氯、溴、碘。本专利技术所述的上述结构通式（I）所示的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物包括任意比例的Z和/或E顺反异构体，或任意比例的R和/或S旋光异构体。另外，本专利技术所包含的化合物在有些情况下其结构式中含有一个或多个不对称中心，具有两种或多种旋光异构体和非对映体，本专利技术还包括所有单独的旋光异构体和由这些异构体按任意比例组成的混合物。本专利技术还提供一种上述结构通式（I）所示含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物的制备方法，作为示例，合成路线如下：所述取代基的定义及优选如前所述。上述反应优选在有机溶剂存在下进行，所述有机溶剂优选为乙酸乙酯、无水乙醇、四氢呋喃、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷或甲苯。使用的碱优选为氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸钠、三乙胺或吡啶。反应优选在20～150℃反应温度下进行。反应时间一般为1～12小时。上述结构式（II)所示的氯代羰基肟类化合物的合成可参考文献（JOrgChem,1942,7:408;Org.Synth,1955,3:191;HelveticaChimicaActa,1999,82:1289.等）的方法。本专利技术式（I）表示的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物列在索引表1中，如下所示。索引表1以下表2为索引表1中所述部分化合物的核磁数据。注：表2中所述化合物编号与表1中所述化合物编号相对应。其中s为单峰，brs为宽单峰，d为双峰，dd本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，具有以下结构通式（I）： 式中： G选自苯环、萘环、芳香6元环或5元芳杂环，且所述5元芳杂环的环中含有至少一个选自氧原子、硫原子或氮原子的杂原子； X独立地选自氢、C1‑C6烷基、C3‑C6环烷基、C2‑C6链烯基、C2‑C6炔基、C1‑C6烷氧基、卤代C1‑C6烷基、卤代C1‑C6烷氧基、卤素、氰基、硝基或羟基； Y独立地选自氢、C1‑C6烷基、C3‑C6环烷基、C2‑C6链烯基、C2‑C6炔基、C1‑C6烷氧基、卤代C1‑C6烷基、卤代C1‑C6烷氧基、苯基、卤素、氰基、硝基或羟基； R选自氢、C1‑C6烷基、卤代C1‑C6烷基、C3‑C6环烷基、C2‑C6链烯基、C2‑C6炔基或‑A‑Q基团，所述‑A‑Q基团中： A选自C1‑C6亚烷基、C2‑C6亚烯基或C2‑C6亚炔基； Q选自氢、苯环、萘环、芳香6元环、5元芳杂环、被1‑5个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1‑C6烷基、C1‑C6烷氧基、卤代C1‑C6烷基或卤代C1‑C6烷氧基的基团取代的苯环、萘环、芳香6元环或5元芳杂环； m为0～5的整数； n为0～4的整数。

【技术特征摘要】
1.一种含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，具有以下结构通式(I)：式中：G选自萘环、芳香6元环或5元芳杂环，且所述5元芳杂环的环中含有至少一个选自氧原子、硫原子或氮原子的杂原子；X独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基、卤素、氰基、硝基或羟基；Y独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基、苯基、卤素、氰基、硝基或羟基；R选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或-A-Q基团，所述-A-Q基团中：A选自C1-C6亚烷基、C2-C6亚烯基或C2-C6亚炔基；Q选自氢、萘环、芳香6元环、5元芳杂环、被1-5个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基或卤代C1-C6烷氧基的基团取代的萘环、芳香6元环或5元芳杂环；m为0～5的整数；n为0～4的整数。2.按照权利要求1所述的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，其特征在于：G选自萘环、芳香6元环或5元芳杂环，且所述5元芳杂环的环中含有至少一个选自氧原子、硫原子或氮原子的杂原子；X独立地选自氢、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基、卤素、氰基、硝基或羟基；Y独立地选自氢、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基、苯基、卤素、氰基、硝基或羟基；R选自氢、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或-A-Q基团，所述-A-Q基团中：A为C1-C3亚烷基；Q选自氢、苯环、萘环、芳香6元环、5元芳杂环、被1-4个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷基或卤代C1-C3烷氧基的基团取代的萘环、芳香6元环或5元芳杂环；m为0～4的整数；n为0～3的整数。3.按照权利要求2所述的含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物，其特征在于：G-(X)m选自萘环、G-1、G-2或G-3所示的芳香6元环或G-4...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱冰春，姬文娟，袁静，胡伟群，黄红英，孔小林，陈杰，魏优昌，
申请(专利权)人：浙江省化工研究院有限公司，中化蓝天集团有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33