包含含烷氧基硅烷的异氰酸酯和酸性稳定剂的组合物制造技术

技术编号:11625006 阅读:149 留言:0更新日期:2015-06-18 03:48
本发明专利技术涉及组合物,其包含A)式(I)的异氰酸酯OCN-A-SiR1R2R3(I),和B)布朗斯台德-酸、或者路易斯-酸、或者在室温下释放布朗斯台德-酸或者路易斯-酸的化合物。在一个特别的实施方案中,根据式(II)描述组分B):R5为卤素、-CO-卤素或者–CH2-卤素,R6为氢、-CH2-卤素、卤素和-CO-卤素。所述的酸性组分用作稳定剂,以提高根据无光气的方法制备的含烷氧基的异氰酸酯的贮存稳定性。此外要求保护的是,制备稳定化的含烷氧基硅烷的异氰酸酯的方法,其包括将路易斯-酸、或者布朗斯台德-酸、或者在室温下释放布朗斯台德-酸或者路易斯-酸的化合物加入到含烷氧基硅烷的异氰酸酯中的步骤。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】包含含烷氧基硅烷的异氰酸酯和酸性稳定剂的组合物 本专利技术涉及组合物,其包含A)式(I)的异氰酸酯OCN-A-SiR1R 2R3(I),其中A为具 有1至12个碳原子的直链、支化、取代和/或未取代的脂族烃残基,或者具有4至18个碳 原子的取代或者未取代的环脂族烃残基,其中R1选自-〇-RAlk,其中R2和R 3各自相互独立 地选自-RAlk和-〇-RAlk的取代基,其中-R Alk为具有1至6个碳原子的烃残基,和B)布朗 斯台德-酸、或者路易斯-酸、或者在室温下释放布朗斯台德-酸或者路易斯-酸的化合 物;以及制备稳定化的含烷氧基硅烷的异氰酸酯的方法,其包括将路易斯-酸、或者布朗斯 台德-酸、或者在室温下释放布朗斯台德-酸或者路易斯-酸的化合物加入到含烷氧基硅 烷的异氰酸酯中的步骤。 含烷氧基硅烷的异氰酸酯是有价值的化学化学物,其允许目标明确的聚合物构 建,其以含硅烷的聚氨基甲酸酯或者含硅烷的聚脲的形式,多样地在工业上用于泡沫材料、 弹性体、热塑性塑料、纤维、耐光性的聚氨基甲酸酯涂料或者胶粘剂中。 异氰酸酯的合成可以通过一系列不同的路线进行。大规模工业上制备异氰酸酯的 最古老和如今还占优势的方案是,通过使用腐蚀性、非常毒性和含有高含量氯的光气使相 应的胺光气化,这对于在工业上大规模的使用提出了特别高的要求。除了目标产物以外,在 该方法中生成一系列不希望的含氯的副产物。 存在多种可以使用的方法,以避免对于工业上大规模制备异氰酸酯使用光气。 关于通过使用替代的羰基化试剂,例如脲或者碳酸二烷基酯将胺转化为异氰酸酯(EP 18 586、EP 355 443、US 4, 268, 683和EP 990 644),通常使用术语无光气的方法。 所谓的脲路线基于,通过两阶段的工艺将胺借助脲转化为异氰酸酯。在第一工艺 步骤中,使胺与醇在脲或者脲-等量物(例如碳酸烷基酯、氨基甲酸烷基酯)的存在下转化 为双氨基甲酸酯,其通常经受中间净化阶段,并且此后在第二工艺步骤中热分解为异氰酸 酯和醇化? 126 2994? 126,3004? 355 443、旧 4,713,476 和旧 5,386,053)。替代地, 还可以通过使胺与脲目标明确地反应,在实际的氨基甲酸酯形成之前单独制备脲(EP 568 782)。还可以设想的是两阶段的次序,在第一步骤中使脲与醇部分反应,并且在第二步骤中 随后计量加入胺和使其氨基甲酸酯化(EP 657 420)。 氨基甲酸酯的热分解可以在气相或者在液相中,在有或者无溶剂的情况下并且有 或者无催化剂的情况下进行。例如描述于EP 126 299和EP 126 300中的制备六亚甲基二 异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的方法,其中通过在410°C下在金属填料的存在下在管式 反应器中在气相中使相应的双氨基甲酸酯分解。 从EP 18 568中已知,由胺、脲和醇在一锅法反应中制备氨基甲酸醋,同时分离 氨。进一步研发EP 18 568的教导,并且描述于EP 126 299、EP 126 300、EP 355 443、 EP 566 925和EP 568 782中。制备异氰酸酯的较新的方法从EP1512681、EP1512682、 EP1512680、EP1593669、EP1602643、EP1634868 和 EP 2091911 中是已知的。 经由脲路线的反应在通过一阶段、二阶段和替代的多阶段制备氨基甲酸酯的方法 的情况下,以及在随后氨基甲酸酯热分解为异氰酸酯的情况下,导致不希望的副产物形成, 例如叔胺。已证实,来自脲路线的副产物显著地影响所产生的含烷氧基硅烷的异氰酸酯的 贮存稳定性。特别地,含烷氧基硅烷的异氰酸酯的NCO-含量在50°C下贮存4周之后下降最 多75% (相对)。 在US7060849 Bl中描述了,为了使含烷氧基的氨基甲酸酯分解为含硅氧烷的异氰 酸酯,将催化剂通过含卤素的物质中和,得以在制备期间避免不希望的三聚体。但是未指 示,将这样或者其它的物质加入到最终产物中。在此,也为检测和未提到最终产物的贮存稳 定性。 本专利技术的基本目的在于,提供经由无光气的方法制备的新的组合物,其避免以上 提及的缺点,尤其在50°C下贮存四周之后具有小于25%的相对NCO-含量损失。 本专利技术的另一基本目的在于,提供无光气地制备包含含烷氧基硅烷的异氰酸酯的 稳定化的组合物的方法,特别是,使反应性NCO-基团损失和/或例如异氰酸酯的低聚物的 干扰性副产物的形成最小化。 本专利技术的基本目的在第一方面通过组合物实现,其包含 A) 式⑴的异氰酸酯 OCN-A-SiR1R2R3 (I), 其中A为具有1至12个碳原子的直链、支化、取代和/或未取代的脂族烃残基,或者具 有4至18个碳原子的取代或者未取代的环脂族烃残基, 其中R1选自-O-R Alk, 其中R2和R3各自相互独立地选自-RAlk和-O-RAlk的取代基, 其中-RAlk为具有1至6个碳原子的烃残基,和 B) 布朗斯台德-酸、或者路易斯-酸、或者在室温下释放布朗斯台德-酸或者路易 斯-酸的化合物。 在第一方面的第一实施方案中,目的通过组合物实现,其中B)选自羧酸,优选二 羧酸;无机酸,优选磷酸;酰基卤和烷基卤或者芳基卤。 在第一方面的第二实施方案中,其也为第一实施方案的一个实施方案,目的通过 组合物实现,其中所述的布朗斯台德-酸、或者路易斯-酸、或者在室温下释放布朗斯台 德-酸或者路易斯-酸的化合物是指式(II)的化合物,【主权项】1. 组合物,其包含 A) 式⑴的异氰酸酯 OCN-A-SiR1R2R3 (I), 其中A为具有1至12个碳原子的直链、支化、取代和/或未取代的脂族烃残基,或者具 有4至18个碳原子的取代或者未取代的环脂族烃残基, 其中R1选自-O-RAlk, 其中R2和R3各自相互独立地选自-RAlk和-0-RAlk的取代基, 其中-RAlk为具有1至6个碳原子的烃残基,和 B) 布朗斯台德-酸、或者路易斯-酸、或者在室温下释放布朗斯台德-酸或者路易 斯-酸的化合物。2. 根据权利要求1的组合物,其中B)选自羧酸,优选二羧酸;无机酸,优选磷酸;酰基 卤、和烷基卤或者芳基卤。3. 根据权利要求1至2任一项的组合物,其中所述布朗斯台德-酸、或者路易斯-酸、 或者在室温下释放布朗斯台德-酸或者路易斯-酸的化合物是指式(II)的化合物,其中R5选自卤素、-CO-卤素和-CH2-卤素,并且其中R6选自氢、-CH2-卤素、卤素 和-CO-卤素,并且R5优选为-CH2-Cl或者-CO-Cl,和R6优选为氢。4. 根据权利要求1至3任一项的组合物,其中所述布朗斯台德-酸、或者路易斯-酸、 或者在室温下释放布朗斯台德-酸或者路易斯-酸的化合物的含量为0. 0001至1重量%, 优选为〇. 001至〇. 当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
组合物,其包含A)  式(I)的异氰酸酯OCN‑A‑SiR1R2R3 (I),其中A为具有1至12个碳原子的直链、支化、取代和/或未取代的脂族烃残基,或者具有4至18个碳原子的取代或者未取代的环脂族烃残基,其中R1选自–O‑RAlk,其中R2和R3各自相互独立地选自–RAlk和–O‑RAlk的取代基,其中‑RAlk为具有1至6个碳原子的烃残基,和B)  布朗斯台德‑酸、或者路易斯‑酸、或者在室温下释放布朗斯台德‑酸或者路易斯‑酸的化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:E斯皮劳M克雷青斯基H勒施A特辛L黑尔库尔
申请(专利权)人:赢创工业集团股份有限公司
类型:发明
国别省市:德国;DE

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