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金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶及其制备方法技术

技术编号:11591404 阅读:392 留言:0更新日期:2015-06-10 23:56
金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶及其制备方法,涉及纳米凝胶。聚合物为P(OEGMA-co-SBMA),交联为通过Cu2+与该聚合物的静电作用进行的交联,两性离子单体为分子链同时带有正负电荷的[2-(甲基丙烯酰基氧基)乙基]二甲基-(3-磺酸丙基)氢氧化铵。将单体1、单体2、链转移剂及引发剂溶于第一溶剂中,经连续冻融脱气后在氩气保护下聚合反应后液氮猝冷停止反应,透析,干燥后得到无规共聚物;将无规共聚物溶于第二溶剂中,超声后得到聚合物溶液;将金属盐溶于第三溶剂中,超声后得到金属盐溶液;将聚合物溶液加入金属盐溶液中,摇动后静置,即得到金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及纳米凝胶,尤其是涉及一种金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶 及其制备方法。
技术介绍
纳米水凝胶是一类交联的亲水性聚合物纳米粒子。纳米凝胶内部为交联网络结 构,其稳定性比聚合物胶束、囊泡等纳米粒子要高;纳米凝胶表面积大,表面功能基团可偶 联其它有特异作用的组分。此外,纳米水凝胶有很高的含水量,与生物组织类似,因此它有 良好的生物相容性。智能纳米凝胶能对外界刺激如温度、酸碱度、离子强度等的变化做出响 应,因此,其在药物输送与可控释放、医学诊断、生物传感器、微反应器、催化剂载体等许多 领域有着广泛的应用。 两性离子聚合物的分子链同时带有正负电荷,且正负电荷总数相等。这种特殊结 构使其具有反聚电解质效应、良好的化学性能、强水化能力及性质不易受pH值影响等优异 性能。此外,两性离子聚合物还具有优异的生物相容性及抗蛋白质吸附能力,在生物材料领 域有广泛的应用。 中国专利CN 104151567 A中先通过缩合反应,将组氨酸接枝到天然多糖上,得到 组氨酸修饰的天然多糖,再利用金属卟啉与组氨酸的配位作用,制备了金属配位超分子纳 米凝胶。然而,其制备过程包括四苯基卟啉的制备、四苯基卟啉锌的制备、不同组氨酸取代 葡聚糖的制备、纳米凝胶的制备等步骤,实验过程较为复杂。 利用可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)将聚乙二醇甲基丙烯酸酯(OEGMA)和磺 酸甜菜碱共聚,可以制备出单体比例可控的全亲水无规共聚物,且单体之一选用OEGMA,具 有良好的生物相容性,另一亲水段为含两性离子结构的二 甲基-(3-磺酸丙基)氢氧化铵(SBMA),具有温度、pH响应性及良好的抗蛋白质吸附能力, 利用该聚合物与二价金属铜离子的静电作用,可直接制备金属离子交联的含两性离子结构 的智能纳米凝胶。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶及其制备方 法。 所述金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶的聚合物为P (OEGMA-co-SBMA),所 述交联为通过Cu2+与该聚合物的静电作用进行的交联,所用的两性离子单体为分子链同时 带有正负电荷的二甲基-(3-磺酸丙基)氢氧化铵(SBMA), 金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶的结构式为:【主权项】1. 金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶,其特征在于其聚合物为 P(OEGMA-C〇-SBMA),所述交联为通过Cu2+与该聚合物的静电作用进行的交联,所用的两性 离子单体为分子链同时带有正负电荷的二甲基-(3-磺酸 丙基)氢氧化铵(SBMA),金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶的结构式为:2. 如权利要求1所述金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶的制备方法,其特征在 于包括以下步骤: 1) 将单体1、单体2、链转移剂及引发剂溶于第一溶剂中,经连续冻融脱气后在氩气保 护下聚合反应后液氮猝冷停止反应,透析,干燥后得到无规共聚物P(OEGMA-co-SBMA),无规 共聚物为均聚物粉红色固体; 2) 将步骤1)得到的无规共聚物溶于第二溶剂中,超声后得到聚合物溶液;将金属盐溶 于第三溶剂中,超声后得到金属盐溶液;将聚合物溶液加入金属盐溶液中,摇动后静置,即 得到金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶。3. 如权利要求1所述金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶的制备方法,其特征在 于在步骤1)中,所述单体1为聚乙二醇甲基丙烯酸酯;所述单体2为两性离子二甲基-(3-磺酸丙基)氢氧化铵。4. 如权利要求1所述金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶的制备方法,其特征在 于在步骤1)中,所述链转移剂为二硫代苯甲酸枯基酯。5. 如权利要求1所述金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶的制备方法,其特征在 于在步骤1)中,所述引发剂为油溶性引发剂,油溶性引发剂可采用偶氮二异丁腈。6. 如权利要求1所述金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶的制备方法,其特征在 于在步骤1)中,所述第一单体、第二单体的摩尔比为(1~10) : (1~10);所述链转移剂 与引发剂的质量比为5 : 1。7. 如权利要求1所述金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶的制备方法,其特征在 于在步骤1)中,所述第一溶剂为甲醇。8. 如权利要求1所述金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶的制备方法,其特征在 于在步骤1)中,所述聚合反应的温度为65~85°C,聚合反应的时间为24~48h;所述连续 冻融脱气可采用3~5次;所述透析的时间可为48h。9. 如权利要求1所述金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶的制备方法,其特征在 于在步骤2)中,所述第二溶剂采用去离子水;所述第三溶剂可采用正丁醇或其它对金属盐 有增溶作用的有机溶剂;第二溶剂的加入量可为1~5mL;第三溶剂的加入量可为5mL。10. 如权利要求1所述金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶的制备方法,其特征 在于在步骤2)中,所述金属盐采用Cu(N03)2 ? 3H20 ;所述静置的时间为24h。【专利摘要】,涉及纳米凝胶。聚合物为P(OEGMA-co-SBMA),交联为通过Cu2+与该聚合物的静电作用进行的交联,两性离子单体为分子链同时带有正负电荷的二甲基-(3-磺酸丙基)氢氧化铵。将单体1、单体2、链转移剂及引发剂溶于第一溶剂中,经连续冻融脱气后在氩气保护下聚合反应后液氮猝冷停止反应,透析,干燥后得到无规共聚物;将无规共聚物溶于第二溶剂中,超声后得到聚合物溶液;将金属盐溶于第三溶剂中,超声后得到金属盐溶液;将聚合物溶液加入金属盐溶液中,摇动后静置,即得到金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶。【IPC分类】C08J3-09, C08F8-44, C08F220-38, C08F2-38, C08F220-28, C08J3-075【公开号】CN104693347【申请号】CN201510138192【专利技术人】许一婷, 曹莹, 李奇, 陈显明, 戴李宗 【申请人】厦门大学【公开日】2015年6月10日【申请日】2015年3月27日本文档来自技高网
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【技术保护点】
金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶,其特征在于其聚合物为P(OEGMA‑co‑SBMA),所述交联为通过Cu2+与该聚合物的静电作用进行的交联,所用的两性离子单体为分子链同时带有正负电荷的[2‑(甲基丙烯酰基氧基)乙基]二甲基‑(3‑磺酸丙基)氢氧化铵(SBMA),金属离子交联的含两性离子结构纳米凝胶的结构式为:

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:许一婷曹莹李奇陈显明戴李宗
申请(专利权)人:厦门大学
类型:发明
国别省市:福建;35

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