不需使用毒性交联剂的凝聚包封方法技术

本发明专利技术涉及双壁胶囊，其含有亲油性芯，所述亲油性芯被聚合物凝聚物的第一层和含有水凝胶的第二层围绕，其特征在于所述胶囊不含任何交联剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】 本专利技术涉及通过在不使用交联剂的情况下凝聚得到的新型双壁胶囊，涉及获得此 胶囊的方法，以及涉及这些胶囊用于制备化妆品组合物的用途。 凝聚描述了大分子例如聚合物脱溶剂化的现象，导致在溶液内的相分离。简单的 凝聚涉及包括单种聚合物经由以下因素之一发生脱溶剂化：降低温度，加入非溶剂，加入电 解质，加入第二种不相容性聚合物。当两种带有相反电荷的水溶性聚电解质通过改变含水 介质的PH引起同时脱溶剂化时，使用术语"复合凝聚"。 复合凝聚是公知的包封技术，其已经自从50年代工业化。这使得可以包封水不溶 性成分。1957年7月23日的专利US2, 800, 457描述了例如在两种有机聚合物即明胶和阿 拉伯树胶的凝聚物中包封油的方法。1971年10月5日的加拿大专利CA88263描述了使用 有机聚合物和无机聚合物的相似方法。 通过此技术制备微胶囊的方法一般按照五个接连的步骤进行。 在第一步中，要包封的产品（以液体或固体形式，纯的或是在油状溶液中）分散在 含有具有相反电荷的两种聚合物的水溶液中（步骤a)。 在第二步中，通过调节此溶液的PH而引起凝聚，使得第一种聚合物的正电荷抵消 第二种聚合物的负电荷（步骤b)。两种聚电解质的静电吸引作用导致混合凝聚物的出现。 在第三步中，所形成的凝聚物液滴被吸附（步骤c)在要包封的活性物质的表面 上，并且形成连续涂层（步骤d)。 在第四步中，此涂层通过凝聚物的大分子组分的交联（步骤e)而固化以形成稳定 的微胶囊。 最后，微胶囊通过沉降和过滤从反应介质分离出来，然后进行洗涤或提纯操作以 除去未反应的产物，尤其是过量的交联剂，和任选地进行干燥操作。 在可以用于凝聚技术中的具有阳离子性质的有机大分子或聚合物中，可以以非限 制性方式提到动物蛋白，例如猪或鱼明胶，清蛋白，植物蛋白例如衍生自大豆、马铃薯或小 麦的植物蛋白，脱乙酰壳多糖及其衍生物，从组合氨基酸得到的合成聚合物例如多熔素，或 植物来源的聚合物例如瓜尔胶及其衍生物。 可以使用的阴离子性有机聚合物是天然聚合物，例如阿拉伯树胶、藻酸盐、角叉酸 盐，纤维素衍生物例如羧基甲基纤维素，淀粉衍生物例如羧基甲基淀粉，或合成聚合物例如 丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、聚乳酸聚合物或聚二醇聚合物，或它们的混合物。 被包封的成分可以是化妆品活性成分，例如防晒剂、精油、维生素A、维生素D或维 生素E或它们的衍生物，或脂酰氨基酸。 为了获得具有足够机械强度的胶囊，步骤（e)的交联是必要的。此操作涉及交联 剂。在最有效的交联剂中，可以提到甲醛或戊二醛。也可以使用其它交联剂，例如碳二酰亚 胺、异氰酸酯（HDI或六亚甲基二异氰酸酯，TDI或甲苯二异氰酸酯，IPDI或异丙基二异氰酸 酯），原花色素，等等。所有这些成分具有不可忽略的毒性或是在含水介质中不稳定的，并且 必须在符合交联步骤的条件下使用。其他作者已经描述了使用酶的交联方法，例如转谷氨 酰胺酶，或g6n6pine。这些产品的成本使得可以考虑仅仅极少的具有极强附加值的应用。 交联剂是能将一个聚合物链经由形成共价键与另一个聚合物链连接的化合物。在 现有技术中，这尤其涉及交联剂的醛官能团与蛋白质的残余胺官能团之间的反应，尤其是 与赖氨酸单元的胺官能团的反应，从而形成-N = CH-共价键。 戊二醛是最常用的交联剂。其是有效且便宜的。但是，其必须以高剂量使用，即 在l-5mol/kg明胶的范围内（即100-500g/kg蛋白质），并且对于加工者和使用者都具有 不可忽视的毒性。清除过量的戊二醛是必要的，尤其是对于所有药物、食品或化妆品应用而 言；这需要多次的接连洗涤，这是耗水且耗时的，从而获得含有可接受的残余水平、即低于 约IOOppm的戊二醛的微胶囊。 所以，本专利技术要解决的第一个问题是通过复合凝聚技术制备具有足够强度的微胶 囊，其中不需要使用交联剂。 假定凝聚工艺的特定原则，仅仅不溶于水的亲油性活性试剂可以被引入通过此技 术得到的微胶囊中。这毫无疑问地构成了对于同时还必须将许多水溶性成分引入微胶囊中 的方法的限制。 所以，本专利技术的另一个目的是开发一种改进的凝聚技术，其中不使用毒性或昂贵 的交联剂，此技术使得能包封水溶性和水不溶性的成分。 已经描述用于包封水溶性成分的其它技术，例如通过亲水性聚合物粒化，以油包 水型乳液的形式在油中乳化，或者在离子交换树脂上吸附以形成树脂酸盐。最广泛用于包 封水溶性成分的技术之一保留了引入水溶性聚合物的微珠中，例如脱乙酰壳多糖、聚乙烯 醇或藻酸盐。所述聚合物用于许多药物或食品应用中以通过简单凝聚方法获得微珠，也称 为凝液。例如，关于这种包封小室的方法的描述可以参见1991年6月27日的专利申请 W091/09119。 凝液包括制备含有要包封的水溶性成分和聚合物例如藻酸钠的水溶液。这种水溶 液经由校准的喷嘴加压，从而形成收集在二价盐例如氯化钙、氯化镁或氯化锰的水溶液中 的液滴。钙离子与藻酸钠反应，从而立即形成藻酸钙的不溶性固体珠。所得的这些珠通过 过滤或筛分分离，然后通常用水洗涤以除去过量的氯化钙。 在本文中，本专利技术人开发了新的双壁胶囊，其可以含有在主胶囊中的亲油性活性 试剂，以及任选地另外含有亲水性活性试剂，所述胶囊是通过不需要化学交联的凝聚方法 获得的。 这些原始微胶囊包含亲油性芯，所述亲油性芯被聚合物凝聚物的第一层和含有水 凝胶的第二层围绕。这些微胶囊具有优良的拉伸强度水平，并且更尤其是无毒性的，这是因 为其中没有使用毒性交联剂。它们也可以调制，这是因为可以在芯中包封亲油性活性试剂 和在水凝胶基体中包封亲水性活性试剂。它们可以以湿形式提供或以干形式提供，且具有 合理的成本价格。 因此，本专利技术的一个方面是一种制备双壁胶囊的方法，包括以下步骤： 步骤a)将亲油性活性成分分散在水溶液中，所述水溶液含有至少一种阴离子聚 合物和至少一种阳离子聚合物； 步骤b)调节在步骤a)中所得溶液的pH，使得阳离子聚合物的正电荷抵消阴离子 聚合物的负电荷从而引起凝聚； 步骤c)使得从步骤b)得到的凝聚物液滴吸附在活性成分的表面上，从而形成胶 嗇. 裳； 步骤d)将阴离子聚合物的溶液引入含有从步骤c)得到的胶囊的反应介质中； 步骤e)将从步骤d)得到的混合物引入用于形成液滴的装置中； 步骤f)将从步骤e)得到的液滴与二价盐的溶液混合并形成双壁胶囊； 此方法的特征在于不使用交联剂。 根据其他具体方面，本专利技术的主题是： _ 一种上述方法，其特征在于所述亲油性活性成分是选自：防晒剂，精油，维生素 A、C、D或E或它们的衍生物，天然来源的香料和芳香物质，皮肤晒黑或晒棕试剂，N-酰基化 氨基酸衍生物，例如N-棕榈酰基丙氨酸、N-棕榈酰基甘氨酸、N-棕榈酰基亮氨酸、N-棕榈 酰基异亮氨酸、N-椰油基丙氨酸或N-(?-十一碳烯酰基）苯基丙氨酸，神经酰胺，磷脂，以 及脂酰基氨基酸。 _ 一种上述方法，其特征在于所述阴离子聚合物是选自：天然聚合物，例如阿拉伯 树胶、藻酸盐、角叉酸盐，纤维素衍生物，例如羧基甲基纤维素，淀粉衍生物，例如羧基甲基 淀粉；或合成聚合物，例如丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、聚乳酸聚合物或聚二醇聚合 物，或它们的混合物。 _ 一种上述方法，其特征在于所述阳离子聚合物是选自：动物蛋白本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备双壁胶囊的方法，包括以下步骤：步骤a)将亲油性活性成分分散在水溶液中，所述水溶液含有至少一种阴离子聚合物和至少一种阳离子聚合物；步骤b)调节在步骤a)中所得溶液的pH，使得阳离子聚合物的正电荷抵消阴离子聚合物的负电荷从而引起凝聚；步骤c)使得从步骤b)得到的凝聚物液滴吸附在活性成分的表面上，从而形成胶囊；步骤d)将阴离子聚合物的溶液引入含有从步骤c)得到的胶囊的反应介质中；步骤e)将从步骤d)得到的混合物引入用于形成液滴的装置中；步骤f)将从步骤e)得到的液滴与二价盐的溶液混合并形成双壁胶囊；此方法的特征在于不使用交联剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：JN·奥拉尼尔，
申请(专利权)人：化工产品开发公司SEPPIC，
类型：发明
国别省市：法国;FR