热塑性模塑组合物，所述组合物包含A)10至99.8重量％的热塑性聚酰胺，B)0.1至60重量％的红磷，C)0.01至4重量％的Cu(I)盐或Ag(I)盐或Cu(I)氧化物或Ag(I)氧化物或Cu(I)络合物或Ag(I)络合物，或其混合物，D)0至40重量％的冲击改性剂，以及E)0至60重量％的其他添加物质，其中A)至E)的总重量百分数为100％。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】浅色阻燃性聚酰胺本专利技术涉及热塑性模塑组合物，其包含A)10至99.8重量％的热塑性聚酰胺，B)0.1至60重量％的红磷，C)0.01至4重量％的Cu(I)盐或Ag(I)氧化物或Cu(I)络合物或Ag(I)盐或Cu(I)氧化物或Ag(I)络合物，或其混合物，D)0至40重量％的冲击改性剂，以及E)0至60重量％的其他添加物质，其中A)至E)的总重量百分数为100％。本专利技术还涉及Cu(I)化合物和/或Ag(I)化合物用于制备PA模塑组合物的用途，该PA模塑组合物具有特定的颜色值(colorvalue)，且还具有改进的耐紫外线性以及降低的磷化氢排放。本专利技术还涉及这类模塑组合物用于制备纤维、箔和模塑制品的用途，且还涉及所得的任何类型的模塑制品、纤维和箔。已知向热塑性塑料、尤其是增强聚酰胺或填充聚酰胺中加入红磷可导致有效的防火功能(DE-A-1931387)。然而，在不利的条件(例如高温、高湿，或在碱或氧气的存在下)下，红磷易于形成分解产物，例如磷化氢和1至5价磷的酸。尽管掺入热塑性塑料(例如聚酰胺)中的红磷因其嵌入聚合物中而对热氧化具有实质性的保护，然而甚至在这些实例中在相对长的时间内仍可形成分解产物。这是不利的，正如在注射成型工艺中没有正确地加工粒料的情况，所得的磷化氢可产生令人不愉快的气味并且也是有毒的。与此同时产生的磷酸可沉积在模塑制品表面上，此种情况的一个特殊结果是模塑制品的耐漏电起痕性(trackingresistance)下降。因此，一直不乏改进红磷用作塑料的阻燃剂的稳定性的尝试。通过加入锌、镁或铜的氧化物或氢氧化物可实现聚酰胺的稳定化作用，参见例如WO2000/22035(由聚酰胺中的铜化合物和络合物提供耐热老化性)、EP1211220(用金属银涂覆红磷)、EP-A-283759(用水合锡氧化物和MF树脂钝化磷)、DE-A-10332852(用基于TiO2和MF树脂的白颜料涂覆红磷)。然而，现有技术已知的模塑组合物具有不想要的微红的固有颜色，因此难以实现用于浅色和灰色应用的颜色。耐紫外线性并不令人满意。此外，使用红磷的阻燃复合聚酰胺材料释放少量的磷化氢—特别是在加工过程中。首先磷化氢有毒，其次其在金属导体上引起接触沉积物(contactdeposit)的形成。为了稳定磷，将除酸剂添加至复合聚酰胺材料中以防止产生磷化氢的磷的酸催化歧化反应。然而，没有实现持续防止磷化氢释放/形成络合物。因此本专利技术的一个目的是提供通过使用红磷而赋予阻燃性且几乎不表现出微红的固有颜色的聚酰胺，所述聚酰胺改进了实现用于浅色和灰色应用的颜色的容易程度，具有更好的耐紫外线性和相对少量的磷化氢形成。因此，已发现引言中所定义的模塑组合物。本专利技术的实施方案如下列第1项所述，第2-11项为优选的实施方案：1.Cu化合物和/或Ag化合物C)用于制备热塑性模塑组合物的用途，所述热塑性模塑组合物包含A)10至99.8重量％的热塑性聚酰胺，B)0.1至60重量％的红磷，C)0.01至4重量％的Cu(I)盐或Ag(I)氧化物或Cu(I)络合物或Ag(I)盐或Cu(I)氧化物或Ag(I)络合物，或其混合物，D)0至40重量％的冲击改性剂，以及E)0至60重量％的其他添加物质，其中A)至E)的总重量百分数为100％，其中所述模塑组合物与不含1中组分C)的PA模塑组合物相比ΔL颜色值至少低15％，所述颜色值根据DIN53236和ISO7724-3、CieLab方法测量。2.上述1的用途，其中所述热塑性模塑组合物包含A)20至98重量％B)0.5至40重量％C)0.1至3重量％D)1至30重量％E)0至50重量％。3.上述1或2的用途，其中组分C)以与碱金属卤化物的混合物的形式使用。4.上述1或2的用途，其中所述碱金属卤化物为溴化钾或碘化钾，或其混合物。5.上述1或2的用途，其中组分C)为Ag(I)络合物或Cu(I)络合物，所述Ag(I)络合物或Cu(I)络合物分别包含三苯基膦、三烷基膦、巯基苯并咪唑、EDTA、乙酰丙酮化物、甘氨酸、乙二胺、草酸盐、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、吡啶、二膦、联吡啶或其混合物作为配位体。6.上述1或2的用途，其中组分C)由Cu2O、Ag2O、Cu(I)卤化物、Ag(I)卤化物、CuSCN、AgSCN、Cu(I)羧酸盐或Ag(I)羧酸盐组成。7.上述6的用途，其中所述卤化物C)由CuF、CuI、CuBr、AgI、AgBr、AgCl、CuCl组成，而所述羧酸盐C)由乙酸盐、草酸盐、硬脂酸盐、丙酸盐、丁酸盐、安息香酸盐或其混合物组成。8.上述1或2的用途，其中组分C)与碱金属卤化物以1:10至1:1的混合比存在。9.上述1或2的用途，所述模塑组合物与不含上述1中的组分C)的PA模塑组合物相比Δa颜色值至少低35％，所述颜色值根据DIN53236和ISO7724-3、CieLab方法测量。10.上述1或2的用途，所述模塑组合物与不含上述1中的组分C)的PA模塑组合物相比Δb颜色值至少低35％，所述颜色值根据DIN53236和ISO7724-3、CieLab方法测量。11.上述1或2的用途，所述模塑组合物的磷释放值在28天/70℃下低于200μg磷/样品，所述磷释放值根据下述过程测量：将125×12.5×1.6mm的塑料样品等分成两份，每半份放入10ml玻璃烧杯中；将10×50×0.125mm的银接触材料放入短试管中；随后将三个样品放入100ml的螺旋盖瓶中，加入5ml水，并在70℃下将该密闭体系置于干燥炉中；28天后，取出测试管，并用水填满至顶部，再将全部内容物置于玻璃烧杯中；加入5ml浓盐酸，并蒸发该混合物至基本干燥；随后移除金属样品并用水洗涤，将1ml硫酸与剩余物混合，并再次蒸发该混合物至基本干燥；随后使用20ml水稀释，加入4ml浓度为5％的过硫酸钾溶液，并加热混合物30分钟；随后通过使用钼蓝用光度测定法测定磷，以μg磷/塑料样品计。已发现将少量的Cu(I)化合物和/或Ag(I)化合物添加至基于红磷的阻燃性复合聚酰胺材料中导致复合材料的颜色由红色变为灰色。出人意料地，当用光(紫外线)照射时所得的颜色并不发生变化，因此适于浅色着色。此外，还发现添加本专利技术的化合物导致磷化氢从阻燃性复合聚酰胺材料中的释放显著降低。本专利技术的模塑组合物包含10至98重量％、优选20至98重量％、特别是30至90重量％的至少一种聚酰胺作为组分A)。本专利技术的模塑组合物中的聚酰胺通常具有90至350ml/g、优选110至240ml/g的特性粘度，根据ISO307，在25℃下，在浓度为0.5重量％的聚酰胺于浓度为96重量％的硫酸的溶液中测定。优选分子量(重均)至少为5000的半结晶或无定形树脂，其例如记载于以下美国专利中：2071250、2071251、2130523、2130948、2241322、2312966、2512606和3393210。这些聚酰胺的实例为衍生自具有7至13环原子的内酰胺的聚酰胺，例如聚己内酰胺、聚辛内酰胺和聚十二内酰胺，以及通过二羧酸和二胺反应所得的聚酰胺。可使用的二羧酸为具有6至12、特别是6至10个碳原子的烷烃二羧酸和芳族二羧酸。仅作为实例，本文中可提及的二羧酸为己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和对苯二甲酸本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种热塑性模塑组合物，其包含A)10至99.8重量％的热塑性聚酰胺，B)0.1至60重量％的红磷，C)0.01至4重量％的Cu(I)盐或Ag(I)氧化物或Cu(I)络合物或Ag(I)盐或Cu(I)氧化物或Ag(I)络合物，或其混合物，D)0至40重量％的冲击改性剂，以及E)0至60重量％的其他添加物质，其中A)至E)的总重量百分数为100％。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.09.19 EP 12184935.01.Cu化合物和/或Ag化合物C)用于降低热塑性模塑组合物的颜色值的用途，所述热塑性模塑组合物包含A)10至99.8重量％的热塑性聚酰胺，B)0.1至60重量％的红磷，C)0.01至4重量％的Cu(I)盐或Ag(I)氧化物或Cu(I)络合物或Ag(I)盐或Cu(I)氧化物或Ag(I)络合物，或其混合物，其中所述Ag(I)络合物或Cu(I)络合物分别包含三苯基膦、三烷基膦、巯基苯并咪唑、EDTA、乙酰丙酮化物、甘氨酸、乙二胺、草酸盐、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、吡啶、二膦、联吡啶或其混合物作为配位体，D)0至40重量％的冲击改性剂，以及E)0至60重量％的其他添加物质，其中A)至E)的总重量百分数为100％，其中所述模塑组合物与不含组分C)的PA模塑组合物相比ΔL颜色值至少低15％，所述颜色值根据DIN53236和ISO7724-3、CieLab方法测量。2.权利要求1的用途，其中所述热塑性模塑组合物包含A)20至98重量％B)0.5至40重量％C)0.1至3重量％D)1至30重量％E)0至50重量％。3.权利要求1或2的用途，其中组分C)以与碱金属卤化物的混合物的形式使用。4.权利要求3的用途，其中所述碱金属卤化物为溴化钾或碘化钾，或其混合物。5.权利要求1或2的用途，其中组分C)由Cu2O、Ag2O、Cu(I)卤化物、Ag(I)卤化物、CuSCN、AgSCN、Cu(I)羧酸盐或Ag(I)羧酸盐组成。6.权利要求5...
【专利技术属性】
技术研发人员：M·罗斯，A·康尼格，P·德格尔曼，K·尤斯克，C·明奇斯，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE
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