一种缓释生皮膨胀剂及制备方法及应用技术

本发明专利技术公开了一种缓释生皮膨胀剂，由内向外至少有两层，最内层为生皮膨胀剂颗粒本体，生皮膨胀剂颗粒本体外包有至少一层聚合物包膜。还提供该膨胀剂的制备方法，包括：（1）包膜剂的配制、（2）包膜、（3）将不同释放曲线的产物进行掺混。还涉及该缓释生皮膨胀剂在皮革碱膨胀工艺中的应用。优点：（1）该缓释生皮膨胀剂溶解速度适宜，水解程度可控，纤维膨胀缓和均匀，适合包括鞋面革在内的各类皮革的浸灰工序；（2）浸灰工艺使用石灰量很少，有效减少了浸灰过程中的污泥产生，有利于皮革清洁化生产需求；（3）结合保毛脱毛助剂使用，可以在浸灰过程中不使用硫化碱或硫氢化钠，减少了硫化物污染，浸灰废液易于过滤回收循环使用。

【技术实现步骤摘要】
一种缓释生皮膨胀剂及制备方法及应用
本专利技术属于皮革加工领域，具体地是涉及一种缓释生皮膨胀剂的制备方法及应用。
技术介绍
皮胶原纤维的分离松散程度直接影响着成革的柔软性、丰满度、弹性、粒面状态、物理机械性能和面积得革率。皮胶原纤维的分离过程作为影响皮胶原纤维分离松散效果的关键，主要发生在准备工段的浸灰脱毛工序。传统的硫化碱和石灰浸灰脱毛发，因其成本低廉，操作工艺简单，脱毛效率高，膨胀效果缓和等优点，一直被制革厂广泛使用。但石灰溶解度低而过量使用导致在灰碱脱毛过程中产生大量含有机物和硫化物的石灰污泥，造成严重的环境污染。选用易溶于水的氢氧化钠或蛋白酶、淀粉酶等分离松散胶原纤维是当前热点。酶法分离效果较好，但控制条件严苛，工艺条件复杂而难以推广。氢氧化钠是强碱，皮革胶原纤维剧烈膨胀而纤维松散分离效果较差，成革品质难以保障。硅酸钠是碱性化合物，具有碱膨胀作用，分离松散胶原纤维的作用明显。但硅酸钠由于水解产物同样是氢氧化钠，其膨胀作用也很剧烈，纤维膨胀明显快速，胶原纤维分离松散程度难以控制。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服传统灰碱浸灰存在的缺点和不足，提供一种缓释生皮膨胀剂，还提供该膨胀剂的制备方法，还涉及该缓释生皮膨胀剂在皮革碱膨胀工艺中的应用。本专利技术的的技术方案是：（一）一种缓释生皮膨胀剂，为颗粒形物，由内向外至少有两层，最内层为生皮膨胀剂颗粒本体，生皮膨胀剂颗粒本体外包有至少一层聚合物包膜。所述生皮膨胀剂颗粒本体为硅酸钠颗粒或硅酸钠与氢氧化钙的混合物。所述聚合物包膜为聚乙烯醇或聚己内酰胺。（二）缓释生皮膨胀剂的制备方法，主要包括以下步骤：（1）包膜剂的配制：将市售聚乙烯醇或聚己内酰胺加去离子水溶涨，升温、搅拌使充分溶解，加入酸液调节PH值为4.0-5.0，再加入甲醛溶液，75℃～95℃条件下保温2～5小时，用碱性溶液调节体系PH值为8.0-9.0后降至常温备用，所用聚乙烯醇或聚己内酰胺与甲醛溶液内所含甲醛的质量比为20g～5g：1g；（2）包膜：方法一，将市售硅酸钠水合物或硅酸钠与氢氧化钙的混合物加入流化床内，在120-180摄氏度条件下干燥造粒，向流化床内的干燥颗粒表面均匀喷涂步骤（1）制得的包膜剂，在120-180摄氏度热风条件下瞬间干燥，并继续在流化床内冷却，得到有内核外有聚合物包膜的颗粒；方法二，将市售硅酸钠水合物配置成5-25%的水溶液与步骤（1）制得的包膜剂以质量比1：0.5～1.5混合得到混合溶液，将此混合溶液喷雾干燥后得到内核为硅酸钠外有聚合物包膜的颗粒。进一步的，控制喷涂时间或用不同浓度包膜剂，制备膜厚度不同的包膜颗粒，测试所得产物的释放曲线，将不同释放曲线的产物进行掺混，得到适应各类生皮不同膨胀率的缓释生皮膨胀剂。所述聚乙烯醇为同等级的聚合度或不同等级聚合度的混合物。所述硅酸钠为偏硅酸钠水合物或正硅酸钠水合物的一种或几种的混合物。（三）缓释生皮膨胀剂在皮革碱膨胀工艺中的应用，a.脱毛：取充分浸水处理过的100重量份的生皮于转鼓中，加入80-120重量份的水，0.5-1.0重量份的氢氧化钙，在20-30摄氏度下转30-90分钟；加入0.5-3.0重量份保毛脱毛助剂，转动10-20分钟，停10-20分钟，重复2-5次；加入1.5-0.0重量份硫化钠，转动10-20分钟，停10-20分钟，重复4-8次，直至毛全部脱落，皮面基本清洁；b.倾倒出鼓，去肉，分离除毛，回收脱毛清液；c.浸灰：取去肉脱毛裸皮100重量份于转鼓中，加入回收脱毛清液，补充鼓内液体为80-100重量份，转动5-10分钟，加入1.5-3.0重量份制备的缓释生皮膨胀剂，加入0-2.0份氢氧化钙和0.3-0.5重量份浸灰助剂，在20-30摄氏度转30-60分钟，停转30-60分钟，总共10-22小时；出鼓。所述保毛脱毛助剂为巯基乙酸钠或者为3-巯基-2-羟丙基脲。所述浸灰助剂是三乙醇胺与脂肪醇聚氧乙烯醚的混合物的水溶液。本专利技术的优点在于：（1）该缓释生皮膨胀剂溶解速度适宜，水解程度可控，纤维膨胀缓和均匀，适合包括鞋面革在内的各类皮革的浸灰工序；（2）浸灰工艺使用石灰量很少，有效减少了浸灰过程中的污泥产生，有利于皮革清洁化生产需求；（3）结合保毛脱毛助剂使用，可以在浸灰过程中不使用硫化碱或硫氢化钠，减少了硫化物污染，浸灰废液易于过滤回收循环使用。附图说明图1是一次性加入未覆膜硅酸钠体系内PH值随时间变化图；图2是分批次加入未覆膜硅酸钠体系内PH值随时间变化图；图3是实施例1体系内PH值随时间变化图；图4是实施例2体系内PH值随时间变化图；图5是实施例3体系内PH值随时间变化图；图6是实施例4体系内PH值随时间变化图；图7是实施例5体系内PH值随时间变化图；图8是实施例6体系内PH值随时间变化图；图9是产品实例1体系内PH值随时间变化图；图10是产品实例2体系内PH值随时间变化图；图11是产品实例3体系内PH值随时间变化图；图12是产品实例4体系内PH值随时间变化图。具体实施方式下面通过实施例对本专利技术进行具体的进一步的说明：以下举例所用生皮为牛皮或羊皮。对比例1a.脱毛：取充分浸水处理过的100重量份的生皮于转鼓中，加入80-120重量份的水，0.5-1.0重量份的氢氧化钙，在20-30摄氏度下转30-90分钟；加入0.5-3.0重量份保毛脱毛助剂，转动10-20分钟，停10-20分钟，重复2-5次；加入1.5-0.0重量份硫化钠，转动10-20分钟，停10-20分钟，重复4-8次，直至毛全部脱落，皮面基本清洁；b.倾倒出鼓，去肉，分离除毛，回收脱毛清液；c.浸灰：取去肉脱毛裸皮100重量份于转鼓中，加入回收脱毛清液，补充鼓内液体为80-100重量份，转动5-10分钟，一次加入3.0重量份的未覆膜硅酸钠，加入0.5份氢氧化钙和0.5份浸灰助剂，在20-30摄氏度转30-60分钟，停转30-60分钟，总共10-22小时；出鼓。如图1所示，一次性加入未覆膜硅酸钠，水解速度快，体系PH值在初期很快达到13.5以上，生皮膨胀迅速，产生大量膨花，得到的皮胚脖颈纹、腹纹较重。3-4小时以后体系PH值迅速衰减到11.5以下，膨胀明显下降，粒面膨胀过度，造成皮心与粒面以及部位膨胀差异较大，皮胚粒面松弛，易松面，皮身僵硬，丰满度较差。对比例2a.脱毛：取充分浸水处理过的100重量份的生皮于转鼓中，加入80-120重量份的水，0.5-1.0重量份的氢氧化钙，在20-30摄氏度下转30-90分钟；加入0.5-3.0重量份保毛脱毛助剂，转动10-20分钟，停10-20分钟，重复2-5次；加入1.5-0.0重量份硫化钠，转动10-20分钟，停10-20分钟，重复4-8次，直至毛全部脱落，皮面基本清洁；b.倾倒出鼓，去肉，分离除毛，回收脱毛清液；c.浸灰：取去肉脱毛裸皮100重量份于转鼓中，加入回收脱毛清液，补充鼓内液体为80-100重量份，转动5-10分钟，加入0.5份氢氧化钙和0.5份浸灰助剂，转动10分钟，停20分钟后加入0.75重量份的未覆膜硅酸钠，在20-30摄氏度转30分钟，停转60分钟，再加入0.75重量份的未覆膜硅酸钠，转30分钟，停转60分钟，再加入0.75重量份的未覆膜硅酸钠，转30分钟，停转60分钟，再加入0.75重量份的未覆本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种缓释生皮膨胀剂，为颗粒形物，由内向外至少有两层，最内层为生皮膨胀剂颗粒本体，生皮膨胀剂颗粒本体外包有至少一层聚合物包膜。

【技术特征摘要】
1.一种缓释生皮膨胀剂，为颗粒形物，由内向外至少有两层，最内层为生皮膨胀剂颗粒本体，生皮膨胀剂颗粒本体外包有至少一层聚合物包膜，该聚合物包膜为聚乙烯醇或聚己内酰胺制成。2.如权利要求1所述的缓释生皮膨胀剂，其特征是生皮膨胀剂颗粒本体为硅酸钠颗粒或硅酸钠与氢氧化钙的混合物。3.一种缓释生皮膨胀剂的制备方法，其特征是，主要包括以下步骤：（1）包膜剂的配制：将市售聚乙烯醇或聚己内酰胺加去离子水溶涨，升温、搅拌使充分溶解，加入酸液调节PH值为4.0-5.0，再加入甲醛溶液，75℃～95℃条件下保温2～5小时，用碱性溶液调节体系PH值为8.0-9.0后降至常温备用，所用聚乙烯醇或聚己内酰胺与甲醛溶液内所含甲醛的质量比为20g～5g：1g；（2）包膜：方法一，将市售硅酸钠水合物或硅酸钠与氢氧化钙的混合物加入流化床内，在120-180摄氏度条件下干燥造粒，向流化床内的干燥颗粒表面均匀喷涂步骤（1）制得的包膜剂，在120-180摄氏度热风条件下瞬间干燥，并继续在流化床内冷却，得到有内核外有聚合物包膜的颗粒；方法二，将市售硅酸钠水合物配置成质量分数为5-25%的水溶液与步骤（1）制得的包膜剂以质量比1：0.5～1.5混合得到混合溶液，将此混合溶液喷雾干燥后得到内核为硅酸钠外有聚合物包膜的颗粒。4.如权利要求3所述的缓释生皮膨胀剂的制备方法，其特征是，控制喷涂时间或用不同浓度包膜剂，制备膜厚度不同的内核为硅酸钠外有聚合物包膜的颗粒，测试所得产物的释放曲线，将不同释放曲线的产物进行掺混，得到适...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴育彪，关正祥，党建荣，邱庭彦，高华林，马会军，张红力，高传福，李青松，
申请(专利权)人：白银普瑞特化工有限公司，
类型：发明
国别省市：甘肃;62