本发明专利技术公开了具有潜在荧光材料的氧醚双三唑铅配合物及其制备方法，其中氧醚双三唑铅配合物[Pb(L)(NO3)2] (1)的结构基元如图1所示。同时还公开了[Pb(L)(NO3)2] (1) (L = 1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)的制备方法。它是采用“溶剂热法”，即Pb(NO3)2、L、CHCl3、CH3OH和H2O在90 oC下反应三天后缓慢降至室温得到适合X-射线单晶衍射的黄色块状晶体。本发明专利技术进一步公开了氧醚双三唑铅配合物[Pb(L)(NO3)2] (1) (L = 1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)作为潜在的荧光材料方面的应用。
【技术实现步骤摘要】
具有潜在荧光材料的氧醚双三唑铅配合物及其制备方法本专利技术得到国家自然科学基金面上项目(21471113)、青年拔尖人才支持计划、天津市教委面上项目(20140506)、天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目(52XC1401)、天津市科委面上项目(11JCYBJC03600)以及天津市高等学校创新团队培养计划(TD12-5038)的资助。
本专利技术属于有机和无机合成
，涉及述氧醚双三唑铅配合物[Pb(L)(NO3)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)的制备方法及作为潜在的荧光材料的应用。
技术介绍
1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1,2位上的氮原子与金属离子配位形成N1,N2-桥连模式，对于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通过2,4位上的氮原子形成N2,N4-桥连模式，这种N2,N4-桥连模式同金属酶中咪唑的N1,N3-桥连模式类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。本专利技术即是采用“溶剂热法”，即Pb(NO3)2、L、CHCl3、CH3OH和H2O在90oC下反应三天后缓慢降至室温得到适合X-射线单晶衍射的黄色块状晶体[Pb(L)(NO3)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)。该配合物还可作为潜在的荧光材料方面得以应用。
技术实现思路
本专利技术的另一个目的在于提供一种氧醚双三唑铅配合物[Pb(L)(NO3)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)单晶及其制备方法。为此本专利技术人提供了如下的技术方案：氧醚双三唑铅配合物[Pb(L)(NO3)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)的结构基元如图1所示。本专利技术进一步公开了氧醚双三唑铅配合物[Pb(L)(NO3)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)单晶，其特征在于该单晶结构采用APEXIICCD单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线(λ=0.71073Å)为入射辐射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用SHELXL-97直接法解得单晶数据：表1.配合物1的晶体学数据本专利技术所述氧醚双三唑铅配合物[Pb(L)(NO3)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)单晶的制备方法，其特征在采用“溶剂热法”，即Pb(NO3)2、L、CHCl3、CH3OH和H2O在90oC下反应三天后缓慢降至室温以制备该配合物L。本专利技术一个优选的例子：1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑(L)的制备在极性溶剂采用“一锅法”，将4,4’-二溴二苯醚、1H-1,2,4-三唑、碳酸钾和氧化铜在加热条件下制备；其中1-溴-4-(4-溴苯氧基)苯：1H-1,2,4-三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1；4,4’-二溴二苯醚1H-1,2,4-三氮唑本专利技术优选4,4’-二溴二苯醚：1H-1,2,4-三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1；反应温度80-200℃，反应时间12-120小时。在极性溶剂中，采用“一锅法”，将4,4’-二溴二苯醚、1H-1,2,4-三氮唑、碳酸钾和氧化铜在加热条件下制备该有机化合物；本专利技术另一个优选的实施例1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑(L)(0.1mmol)、Pb(NO3)2(0.2mmo)、CHCl3(1mL)、CH3OH(8mL)和H2O(1mL)，放到23mL水热釜中。90oC加热三天后缓慢降至室温，开釜后得到适合X-射线单晶衍射的黄色块状晶体。产率：20%。元素分析(C32H24N16O14Pb2)理论值(%)：C，30.24；H，1.90；N，17.63。实测值：C，30.22；H，1.92；N，17.69。本专利技术进一步公开了氧醚双三唑铅配合物[Pb(L)(NO3)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)可作为潜在的荧光材料方面得以应用。本专利技术公开的一种氧醚双三唑铅配合物[Pb(L)(NO3)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)单晶所具有的优点和特点在于：(1)反应操作简便易行。(2)反应收率高，所得产品的纯度高。(3)本专利技术所制备的[Pb(L)(NO3)2](1)(L=1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)生产成本低，方法简便，适合大规模生产。附图说明图1：配合物1的晶体结构基元图；图2：配合物1的三维结构图。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步的说明，实施例仅为解释性的，决不意味着它以任何方式限制本专利技术的范围。所用原料4,4’-二溴二苯醚、1H-1,2,4-三氮唑、碳酸钾和氧化铜等均有市售。所有原料都是从国内外的化学试剂公司进行购买，没有经过继续提纯而是直接使用的。实施例14,4’-二溴二苯醚：1H-1,2,4-三氮唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1在装有磁子、回流冷凝器和温度计的50mL三口圆底烧瓶内分别加入CuO(0.5mmol)、碳酸钾(15mmol)、1H-1,2,4-三氮唑(5mmol)、4,4’-二溴二苯醚(1mmol)和20mLDMF。开动搅拌在100oC，反应24小时。反应结束后，将反应液降至室温，过滤，滤液加入100mL水，析出大量沉淀，抽滤，收集滤饼1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑(L)。收率60%。实施例21-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑(L)(0.1mmol)、Pb(NO3)2(0.2mmo)、CHCl3(1mL)、CH3OH(8mL)和H2O(1mL)，放到23mL水热釜中。90oC加热三天后缓慢降至室温，开釜后得到适合X-射线单晶衍射的黄色块状晶体。产率：20%。元素分析(C32H24N16O14Pb2)理论值(%)：C，30.24；H，1.90；N，17.63。实测值：C，30.22；H，1.92；N，17.69。实施例3晶体结构测定采用APEXIICCD单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线(λ=0.71073Å)为入射辐射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用软件解出晶体结构，并经洛仑兹和极化效应修正。所有的H原子由差值傅立本文档来自技高网...
【技术保护点】
氧醚双三唑铅配合物[Pb(L)(NO3)2] (1)的结构基元如图1所示：L = 1‑(4‑(4‑(1H‑1,2,4‑三氮唑‑1‑基)苯氧基)苯基)‑1H‑1,2,4‑三氮唑。
【技术特征摘要】
1.一种氧醚双三唑铅配合物单晶，其特征在于该单晶结构采用APEXIICCD单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线，λ=0.71073Å为入射辐射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用软件解...
【专利技术属性】
技术研发人员：王英，
申请(专利权)人：天津师范大学，
类型：发明
国别省市：天津;12
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