制备2-甲基-4-苯基丁-2-醇的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备2-甲基-4-苯基丁-2-醇的方法，其中苄基卤化镁与氧化异丁烯反应。2-甲基-4-苯基丁-2-醇可以用作添味剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种制备2-甲基-4-苯基丁-2-醇的方法。2-甲基-4-苯基丁-2-醇也称为二甲基苯基乙基甲醇或“铃兰甲醇“，是一种具有花香气味的香料，有些风信子和百合的清新草本的怀旧气味(WO2004/076393A1)。2-甲基-4-苯基丁-2-醇用于改进产品的芳香和/或气味等以遮盖产品的固有香味和/或气味。另外，2-甲基-4-苯基丁-2-醇是用于制备其它香料例如4-环己基-2-甲基丁-2-醇过程中的前体，4-环己基-2-甲基丁-2-醇也称为珊瑚醇并具有铃兰气味。Ebel等(WO 2011/117360)已经描述了制备4-环己基-2-甲基丁-2-醇的方法，其中2-甲基-4-苯基丁-2-醇作为中间体形成。在这种情况下，2-甲基-4-苯基丁-2-醇是通过苯乙烯与异丙醇反应形成的。Yoichi等(JP 2000103754A)描述了一种制备二甲基苯基乙基甲醇的方法，其中甲基氯化镁与苄基丙酮反应。本专利技术的主题是另一种从易于获得的原料制备2-甲基-4-苯基丁-2-醇的方法。在此方法中，苄基卤化镁与氧化异丁烯反应。苄基卤化镁优选是苄基溴化镁或苄基氯化镁，特别优选是苄基溴化镁。从苄基卤化镁(I)和氧化异丁烯制备2-甲基-4-苯基丁-2-醇的方法显示在下式中，其中X是卤素，特别是氯、溴或碘，优选是溴：苄基卤化镁(I)可以按照公知的方式从镁和苄基卤(II)制备。苄基卤化镁(I)的制备方法显示在下式中，其中X是卤素，特别是>氯、溴或碘，优选是溴：有利的是使用化学计算过量的镁，基于苄基卤(II)计。优选按照每摩尔苄基卤计使用1-10摩尔、优选1.5-5摩尔、更优选2-3摩尔、尤其是约2.5摩尔的镁。可以加入碘以活化镁。此反应按照放热方式进行。反应混合物的温度优选保持为0-70℃，特别是40-60℃。这可以特别通过合适地调节苄基卤(II)向镁初始装料中的添加速率来实现。苄基卤化镁(I)的制备合适地在稀释剂中在不存在水的情况下进行。作为稀释剂，可以使用下面所述的惰性溶剂。苄基卤化镁(I)与氧化异丁烯的反应可以在这些原料的各种化学计算量比率下进行。苄基卤化镁(I)可以以化学计算量过量或以化学计算量不足量或以化学计算量等量存在，基于氧化异丁烯计。优选按照每摩尔氧化异丁烯计使用0.5-5摩尔、优选1.5-2.5摩尔、尤其是1-2摩尔的苄基卤化镁。优选将氧化异丁烯加入苄基卤化镁(I)的初始装料中。但是，也可以将苄基卤化镁(I)加入氧化异丁烯的初始装料中。此反应可以按照间歇或半间歇方式进行，或者按照连续模式进行。苄基卤化镁(I)与氧化异丁烯的反应方便地在稀释剂中在不存在水的情况下进行。合适的稀释剂是在反应条件下呈惰性的溶剂，尤其是醚，例如四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,4-二烷、乙醚、二异丙基醚和/或二丁基醚；脂族烃，例如石油醚、庚烷和/或辛烷；以及芳烃，例如苯、甲苯和/或二甲苯；和它们的混合物。优选使用醚或醚混合物，特别优选使用四氢呋喃和/或2-甲基四氢呋喃。优选，稀释剂是基本上无水的。此反应优选在环氧化物开环催化剂的存在下进行。Cu(I)化合物是优选的环氧化物开环催化剂。合适的Cu(I)化合物是CuCl、CuBr、CuI和/或CuCN，其中优选CuI。Cu(I)化合物的用量优选是0.05-0.3摩尔、0.07-0.15摩尔、尤其是约0.1摩尔，按照每摩尔氧化异丁烯计。优选将Cu(I)化合物加入苄基卤化镁的初始装料中。随后可以加入氧化异丁烯。苄基卤化镁(I)与氧化异丁烯的反应优选在-20℃至+10℃的温度下进行，特别是-10℃至0℃。此温度可以通过冷却原料和/或反应容器以及通过合适地调节各原料合并的速率来实现。为此目的，例如，可以调节将氧化异丁烯加入苄基卤化镁初始装料中的添加速率；例如可以在0.5-1.5小时内连续地添加氧化异丁烯。在反应结束后，反应溶液的后处理是通过水解进行的，例如用水或用含水的酸或含水的碱进行。对于用含水酸进行的后处理，可以使用无机酸，例如盐酸或氯化铵，或使用有机酸。对于用含水碱进行的后处理，可以使用例如碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾或氢氧化钠的水溶液。目标产物(所形成的2-甲基-4-苯基丁-2-醇)可以通过从水相萃取而分离，并且在干燥有机相之后通过工序例如蒸馏或熔体结晶而分离出来。本专利技术方法的一个优点是苄基卤化镁(I)的制备及其与氧化异丁烯的反应可以在不需要任何中间操作步骤的情况下在一个反应批次中且在相同的稀释剂中进行。因此，本专利技术还涉及这样的方法，其中作为第一步，苄基卤(II)与镁如上所述反应，并且所产生的苄基卤化镁随后与氧化异丁烯在Cu(I)化合物的存在下如上所述反应。通过本专利技术方法获得的2-甲基-4-苯基丁-2-醇可以用作香料或添味剂，特别是用于化妆品试剂、织物洗涤剂和用于硬表面的清洁剂中。这些化妆品试剂的例子包括基本上所有化妆品组合物，它们通常含有香料。这些包括例如香水(eaux de parfum),淡香水(eaux de toilette),古龙水(eaux de cologne)，剃须后产品例如洗剂和乳霜，剃须前产品，香味纸巾，脱毛霜和脱毛液，晒黑霜和晒黑液，头发护理产品，例如洗发剂、调理剂、定型液、头发凝胶、染发剂、发蜡、喷发胶、泡沫固定组合物、头发摩丝、分叉修护液、用于烫发的中和剂、头发染料和漂白剂或“热油处理剂”，其它手用清洁剂，例如皂、洗涤凝胶，淋浴凝胶，身体护理产品例如用于皮肤的乳霜、油、洗剂等，尤其是用手部、面部、足部护理的产品，防晒剂，除味剂和止汗剂，皮肤抗菌剂，驱虫剂，以及装饰用化妆产品。根据应用领域，化妆品组合物可以作为含水或含醇的液体、油、(气溶胶)喷雾、(气溶胶)泡沫体、摩丝、凝胶、凝胶喷雾、乳霜、洗剂、粉末、片剂或蜡配制。可以含有通过本专利技术方法获得的2-甲基-4-苯基丁-2-醇的洗涤剂和清洁剂各自包括用于清洁和/或消毒表面的试剂，例如家用清洁剂，中和清洁剂，卫生间清洁剂，地板清洁剂，地毯清洁剂，窗户清洁剂，抛光剂，家具护理产品，液体和固体的餐具洗涤剂，液体和固体的自动餐具洗涤机用洗涤剂，其它用于清洁或处理织物的试剂，例如固体、半固体或液体的织物清洁剂，洗衣后处理组合物，织物柔软剂，熨烫添加剂，织物更新剂，织物预调理试剂，洗涤皂，洗涤片剂等。此外，通过本专利技术方法获得的2-甲基-4-苯基丁-2-醇可以作为香味成分用于其它含香料的产品中，例如空气净化剂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备2‑甲基‑4‑苯基丁‑2‑醇的方法，其中苄基卤化镁与氧化异丁烯反应。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.09.07 EP 12183476.61.一种制备2-甲基-4-苯基丁-2-醇的方法，其中苄基卤化镁与氧化异
丁烯反应。
2.根据权利要求1的方法，其中苄基卤化镁是苄基溴化镁或苄基氯化
镁。
3.根据权利要求1或2的方法，其中按照每摩尔氧化异丁烯计使用
0.5-5摩尔的苄基卤化镁。
4.根据前述权利要求中任一项的方法，其中此反应在至少一种Cu(I)
化合物的存在下进行。
5.根据权利要求4的方法，其中Cu(I)化合物是碘化铜(I)。
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【专利技术属性】
技术研发人员：S·鲁德纳尔，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE