本发明专利技术公布了一种一锅法合成1,2-二芳基苯并咪唑及其衍生物的方法,属于化学制备技术领域。以邻苯二胺,苯甲醛,卤代苯为原料,按物质的量比为1∶1.2∶1,投入到50mL耐压瓶中,并加入金属催化剂,碱,配体,有机溶剂,在110℃-130℃条件下,搅拌16~24小时后合成1,2-二芳基苯并咪唑及其衍生物,经冷却、过滤、萃取、减压蒸馏、过柱得到纯产物。应用本发明专利技术一锅法合成1,2-二芳基苯并咪唑及其衍生物方法有益效果如下:(1)反应条件较温和,后处理简单,并且产物选择性高,底物拓展范围广。(2)一锅法合成多芳基咪唑衍生物,形成了一条简捷、高效的构建多芳基咪唑类化合物的方法。
【技术实现步骤摘要】
一种一锅法合成1,2-二芳基苯并咪唑及其衍生物的方法专利
本专利技术涉及有机合成领域,具体涉及一种合成1,2-二芳基苯并咪唑及其衍生物的方法。
技术介绍
苯并咪唑类化合物是一种含有两个氮原子的含氮芳香杂环化合物,这种特殊的结构可以与生物体内的酶和受体等形成氢键,同时这种结构又能与金属离子发生配位以及发生π-π和疏水-疏水相互作用等。因此,苯并咪唑类化合物可构筑功能材料,以及作为药物中间体,并应用于医药,农药,防腐蚀等方面。特别是在医药方面,含有咪唑环的苯并咪唑及其衍生物在抗真菌、抗癌、镇痛消炎、驱虫、抗风湿等方面有非常重要的药用价值。近几十年来,由于苯并咪唑及其衍生物的优良特性,其合成及应用研究都未曾间断过,至今仍然十分的活跃,特别是1位和2位取代的苯并咪唑衍生物的合成研究吸引了众多研究者的注意。1,2-二芳基苯并咪唑及其衍生物不仅是一类具有荧光性的化合物,可应用于荧光探针。同时也可应用于治疗小胶质细胞活化的有关疾病。另外,据相关文献报道,1,2-二芳基苯并咪唑存在于非甾类抗炎药作为环氧合酶-2抑制剂等等。通过邻苯二胺与羧酸及其衍生物的反应合成1,2-二芳基苯并咪唑及其衍生物是一个相当传统的合成路径。然而传统的方法往往需要较为苛刻的条件-强酸性、较高的温度、反应时间长等。2008年,邹建平报道了采用氧化剂二醋酸碘苯(IBD)与N,N′-二取代芳基脒在有机溶剂四氢呋喃中搅拌反应合成1,2-苯基-1H-苯并咪唑,此方法较先前的方法操作简便。之后,国内外研究人员不断探索研究,以期找到能在更为温和的实验条件下有效进行此类反应的新方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种一锅法合成1,2-二芳基苯并咪唑及其衍生物的方法。该方法反应条件较温和,后处理简单,产物选择性高,底物拓展范围广,且一锅法合成多芳基咪唑衍生物,是一条简捷、高效的构建多芳基咪唑类化合物的方法。为达到上述目的,本专利技术采用的技术方案是:以邻苯二胺,苯甲醛类化合物,卤代苯类化合物为原料,按物质的量比为1∶1.2∶1,合成1,2-二芳基苯并咪唑及其衍生物:具体包括以下步骤:以邻苯二胺,苯甲醛类化合物,卤代苯类化合物为原料,按物质的量比为1∶1.2∶1,投入到50mL耐压管中,并加入金属催化剂,碱,配体,有机溶剂,在110℃-130℃条件下,搅拌16~24小时后合成1,2-二芳基苯并咪唑及其衍生物;反应过程如下:所述苯甲醛类化合物的结构式如下:其中R1可分别选自:氢,硝基,甲氧基,氯中的一种;苯甲醛类化合物选自:苯甲醛4-硝基苯甲醛3-硝基苯甲醛4-氯苯甲醛2-氯苯甲醛中的一种。所述卤代苯类化合物的结构式如下:其中X可分别选自:氯、溴或碘中的一种;R2可分别选自:甲基、甲氧基、硝基、氯中的一种;卤代苯类化合物选自:碘代苯溴代苯氯代苯对甲基碘苯4-硝基碘苯对甲氧基碘苯3-甲基碘苯3-硝基碘苯3-甲氧基碘苯3,5-二甲氧基碘苯2-甲基碘苯2-甲氧基碘苯4-氯溴苯对甲基溴苯3-甲基溴苯3-硝基溴苯2-甲基溴苯2-甲氧基溴苯4-硝基氯苯中的一种。上述技术方案中,反应在110℃-130℃条件下,搅拌16~24小时,体系经冷却、抽滤、减压蒸馏、过柱得到产物。由于上述技术方案的运用,本专利技术与现有技术相比具有下列优点:1.起始原料为邻苯二胺,苯甲醛类化合物,卤代苯类化合物,都为廉价易得的化学物质。2.整个反应一锅合成就能高效获得目标产物,因而操作简便,经济成本低。3.反应结束后,经过抽滤、减压蒸馏、过柱操作就能获得目标产物,后处理简单。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步描述,但实施例不以任何方式限制本专利技术:实施例1:本实施例为1,2-二苯基-1H-苯并咪唑的合成,以邻苯二胺,苯甲醛,碘苯为原料,其反应式如下:制备方法:以1mmol邻苯二胺,1.2mmol苯甲醛,1mmol碘苯为原料,投入到50mL耐压管中,采用20mol%Fe2O3作为催化剂,2mmolKOH作为碱,1,10-菲啰啉用量为20mol%,N,N-二甲基甲酰胺的用量为5mL,温度为120℃,搅拌反应24h。反应液经抽滤、减压蒸馏、过柱后得到白色固体。产率61%,1,2-二苯基-1H-苯并咪唑为白色固体;1HNMR(400MHz,CDCl3):δ=7.26-7.29(m,2H),7.31-7.36(m,6H),7.45-7.52(m,3H),7.56(d,J=7.2Hz,2H),7.89(d,J=8.0Hz,1H)。ESI-MSm/z:271.3([M+H]+).实施例2:本实施例为1,2-二苯基-1H-苯并咪唑的合成,以邻苯二胺,苯甲醛,碘苯为原料,其反应式如下:制备方法:以1mmol邻苯二胺,1.2mmol苯甲醛,1mmol碘苯为原料,投入到50mL耐压管中,采用20mol%FeCl3作为催化剂,2mmolNaOH作为碱,8-羟基喹啉用量为20mol%,二甲基亚砜的用量为5mL,温度为130℃,搅拌反应24h。反应液经抽滤、减压蒸馏、过柱后得到白色固体。产率52%,1,2-二苯基-1H-苯并咪唑为白色固体;1HNMR(400MHz,CDCl3):δ=7.26-7.29(m,2H),7.31-7.36(m,6H),7.45-7.52(m,3H),7.56(d,J=7.2Hz,2H),7.89(d,J=8.0Hz,1H)。ESI-MSm/z:271.3([M+H]+).实施例3:本实施例为1,2-二苯基-1H-苯并咪唑的合成,以邻苯二胺,苯甲醛,碘苯为原料,其反应式如下:制备方法:以1mmol邻苯二胺,1.2mmol苯甲醛,1mmol碘苯为原料,投入到50mL耐压管中,采用20mol%Fe作为催化剂,2mmolKOtBu作为碱,L-脯氨酸用量为20mol%,N,N-二甲基甲酰胺的用量为5mL,温度为130℃,搅拌反应24h。反应液经抽滤、减压蒸馏、过柱后得到白色固体。产率43%,1,2-二苯基-1H-苯并咪唑为白色固体;1HNMR(400MHz,CDCl3):δ=7.26-7.29(m,2H),7.31-7.36(m,6H),7.45-7.52(m,3H),7.56(d,J=7.2Hz,2H),7.89(d,J=8.0Hz,1H)。ESI-MSm/z:271.3([M+H]+).实施例4:本实施例为1,2-二苯基-1H-苯并咪唑的合成,以邻苯二胺,苯甲醛,碘苯为原料,其反应式如下:制备方法:以1mmol邻苯二胺,1.2mmol苯甲醛,1mmol碘苯为原料,投入到50mL耐压管中,采用10mol%CuO作为催化剂,2mmolK3PO4作为碱,2,2-联吡啶用量为20mol%,二甲基亚砜的用量为5mL,温度为130℃,搅拌反应24h。反应液经抽滤、减压蒸馏、过柱后得到白色固体。产率70%,1,2-二苯基-1H-苯并咪唑为白色固体;1HNMR(400MHz,CDCl3):δ=7.26-7.29(m,2H),7.31-7.36(m,6H),7.45-7.52(m,3H),7.56(d,J=7.2Hz,2H),7.89(d,J=8.0Hz,1H)。ESI-MSm/z:271.3([M+H]+).实施例5:本实施例为1,2-二苯基-1H-苯并咪唑的合成,以邻苯二胺,苯甲醛,碘苯为原料,其反应式如下:制备方法本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种一锅法合成1,2‑二芳基苯并咪唑及其衍生物的方法,以邻苯二胺,苯甲醛类化合物,卤代苯类化合物为原料,按物质的量比为1∶1.2∶1,合成1,2‑二芳基苯并咪唑及其衍生物;其特征在于:邻苯二胺,苯甲醛类化合物,卤代苯类化合物混合加入50mL耐压瓶中,并添加金属催化剂,碱,配体,有机溶剂,在110℃‑130℃条件下,搅拌16~24小时后获得1,2‑二芳基苯并咪唑及其衍生物。
【技术特征摘要】
1.一种一锅法合成1,2-二芳基苯并咪唑及其衍生物的方法,其特征在于:a.合成工艺如下:将邻苯二胺、苯甲醛类化合物、卤代苯类化合物按物质的量比为1∶1.2∶1混合加入50mL耐压瓶中,并添加金属催化剂、碱、配体、有机溶剂,在110℃-130℃条件下,搅拌16~24小时后获得1,2-二芳基苯并咪唑及其衍生物;b.苯甲醛类化合物的结构式如下:其中R1可选自:H、NO2、Cl中的一种;c.卤代苯类化合物的结构式如下:其中X可选自:I、Br、Cl中的一种;R2...
【专利技术属性】
技术研发人员:梁卓旺,黄媛,徐亮亮,
申请(专利权)人:江苏先科药业有限公司,
类型:发明
国别省市:江苏;32
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