一种制备蓝色活性染料的方法技术

本发明专利技术公开了一种制备蓝色活性染料的方法，该制备方法包括：（1）一次缩合反应：采用五水硫酸铜，氯化亚铁，或者其混合物做催化剂，溴氨酸与M酸进行缩合反应；（2）精制：将所得的一次缩合物进行精制；（3）二次缩合反应：将精制物与三聚氯氰反应得二次缩合物；（4）三次缩合反应：将所得二次缩合物与氨基苯磺酸进行反应得三次缩合物，过滤再进行喷雾干燥包装得产品。利用本发明专利技术公开的制备方法可以合成一种新的蓝色活性染料，缩短了反应的周期，提高了反应的收率，反应更加彻底，反应过程清洁环保，污水量少，制得的产品具有色光鲜艳的优点。

【技术实现步骤摘要】
一种制备蓝色活性染料的方法
本专利技术属于活性染料合成领域，具体涉及一种制备蓝色活性染料的方法。
技术介绍
活性印花染料具有品种多，色谱齐全，色泽鲜艳，湿摩擦牢度较好等优点，印花工艺简单，调制色浆方便，印花效果好，是目前应用最广泛的染料类别之一。在蓝色产品中，蓝P-3R（C.I活性蓝49）是最重要的一支品种，但目前该染料由于溶解度小，合成色光不够鲜艳，而采用传统盐析工艺进行生产，排污量大，收率低，不利于环保。毛法明对火星蓝P-3R的合成进行了研究（染料与染色），认为催化剂、溴氨酸和M酸的配比以及产物的后处理对反应结果有着直接的影响，虽然其通过选择铜盐来实现反应完全并控制反应产物的水解，但该反应步需要现场制备氯化亚铜，虽然染料在性能上可以满足轧染和印花的需求，但最终产物的处理过程为盐析过滤，无法解决工艺时间长、污水排放量大、溶解度小、湿摩擦牢度不够的问题。
技术实现思路
本专利技术目的是提供一种蓝色活性染料的制备方法，通过选用有针对性的催化剂和部分原材料以解决传统活性蓝P-3R色泽不够鲜艳，合成时间长，排污量大，溶解度小，湿摩擦牢度不够的缺点，同时提供一种新的染料，该染料具有收率高、色光鲜艳、生产周期短、污水排放量小，湿摩擦牢度好等优点。本专利技术还提供了一种新的活性蓝色染料，其具有如下的结构式：本专利技术提供的蓝色活性染料的制备方法，包括如下步骤：1)一次缩合反应：将溴氨酸升温分散，加入M酸溶液，在催化剂存在的情况下反应得到一次缩合物。此处分散时间一般为2～3小时。优选的，所述M酸和溴氨酸的摩尔比为1.0-1.08：1。优选的，反应温度为90-95℃。更优选的，反应时间为10～16h。优选的，所述催化剂为五水硫酸铜，氯化亚铁，或者其混合物。更优选的，所述催化剂为五水硫酸铜和氯化亚铁的混合物。优选的，所述催化剂的添加量为溴氨酸的摩尔质量的的10～30%。更优选的，所述催化剂的添加量为溴氨酸摩尔质量的20～24%。2)精制：将一次缩合物降温至0-20℃，调整pH至1-2，盐析提纯得到精制物。优选的，此处调节pH使用盐酸进行，盐析时加入占一次缩合物总体积的5-15%的氯化钠进行提纯。3)二次缩合反应：将精制物溶解后和三聚氯氰在pH4-6，温度3-10℃，反应得到二次缩合液。此处二次缩合反应时间一般为2～6小时。优选的，所述三聚氯氰和溴氨酸的摩尔比为0.9-0.95：1。4)三次缩合反应：将氨基苯磺酸加入到二次缩合液中，在温度45-50℃，pH6-8情况下反应得三次缩合液；所述氨基苯磺酸为间氨基苯磺酸或对氨基苯磺酸。此处三次缩合反应的时间一般为8～12小时，此外，前述步骤和本步骤均可以采用TLC或者HPLC等方法确定反应的终点。优选的，此处加入的氨基苯磺酸以粉体的形式加入。优选的，所述对氨基苯磺酸和溴氨酸的摩尔比为0.9-0.95：1。5)过滤、喷雾干燥，得产品。利用该方法制备得到的蓝色活性染料，溶解度达到220g/l以上，日晒牢度达到5级，湿摩擦牢度达到4级，干摩擦牢度达到5级。本专利技术具有如下的有益效果：1）产品的提纯过程清洁、环保，直接采用过滤、喷雾干燥，摒弃传统的盐析手段，克服传统工艺污水量大的缺陷；2）通过对步骤进行优化，不需要每次反应新制备氯化亚铜，通过优选催化剂和温度相结合，缩短了反应的周期，提高了反应的收率，反应更加彻底，产品具有色光鲜艳的优点；3）溴氨酸与M酸缩合周期短，不需要回收未反应的原料，能耗低，符合国家节能减排政策；4）本专利技术可以使用对氨基苯磺酸（市场价格比间氨基苯磺酸低50%）代替传统的间氨基苯磺酸，生产成本低廉，合成产品溶解度增大，湿摩擦牢度得到提高。具体实施方式下面通过一些优选的实施例对本专利技术进一步解释说明，这些实施例仅是对本专利技术进行解释，而不是对本专利技术的保护范围形成任何的限制。本专利技术染料制备方法如下实施例1-4，这些实施例中所用的化合物均为市场上常见的化工原料，未经特殊说明，实施例中的份均指的是摩尔质量。实施例11)一次缩合反应：将溴氨酸100份升温至80℃，分散2小时，加入M酸102份溶液，在催化剂五水硫酸铜20份存在的情况下维持温度95℃反应12小时得到一次缩合物，做色谱检测终点，要求HPLC＞95%；2)精制：将一次缩合物降温至0-20℃，用盐酸调整pH=1-2，再投入总体积8%氯化钠盐析提纯得到精制物；3)二次缩合反应：将精制物溶解后和三聚氯氰90份在pH=5.2-5.5，温度5-7℃，反应4小时得到二次缩合液；4)三次缩合反应：将对氨基苯磺酸粉体90份加入到二次缩合液中，在温度45-48℃，pH=6-7情况下反应8小时，做TLC层析检测二次缩合物消失得三次缩合液；5)过滤、喷雾干燥包装得产品。实施例21)一次缩合反应：将溴氨酸100份升温至80℃，分散2小时，加入M酸104份溶液，在催化剂氯化亚铁混合物22份存在的情况下维持温度93℃反应10小时得到一次缩合物，做色谱检测终点，要求HPLC＞95%；2)精制：将一次缩合物降温至0-20℃，用盐酸调整pH=1-2，再投入总体积10%氯化钠盐析提纯得到精制物；3)二次缩合反应：将精制物溶解后和三聚氯氰92份在pH=5.2-5.5，温度5-7℃，反应6小时得到二次缩合液；4)三次缩合反应：将对氨基苯磺酸粉体93份加入到二次缩合液中，在温度45-48℃，pH=6-7情况下反应8小时，做TLC层析检测二次缩合物消失得三次缩合液；5)过滤、喷雾干燥包装得产品。实施例31)一次缩合反应：将溴氨酸100份升温至80℃，分散2小时，加入M酸106份溶液，在催化剂五水硫酸铜和氯化亚铁混合物24份（两者比例1：1）存在的情况下维持温度90℃反应12小时得到一次缩合物，做色谱检测终点，要求HPLC＞95%；2)精制：将一次缩合物降温至0-20℃，用盐酸调整pH=1-2，再投入总体积10%氯化钠盐析提纯得到精制物；3)二次缩合反应：将精制物溶解后和三聚氯氰93份在pH=5.2-5.5，温度5-7℃，反应4小时得到二次缩合液；4)三次缩合反应：将对氨基苯磺酸粉体93份加入到二次缩合液中，在温度45-48℃，pH=6-7情况下反应10小时，做TLC层析检测二次缩合物消失得三次缩合液；5)过滤、喷雾干燥包装得产品。实施例41)一次缩合反应：将溴氨酸100份升温至80℃，分散2小时，加入M酸108份溶液，在催化剂五水硫酸铜和氯化亚铁混合物（两者比例1：2）24份存在的情况下维持温度90℃反应12小时得到一次缩合物，做色谱检测终点，要求HPLC＞95%；2)精制：将一次缩合物降温至0-20℃，用盐酸调整pH=1-2，再投入总体积15%氯化钠盐析提纯得到精制物；3)二次缩合反应：将精制物溶解后和三聚氯氰95份在pH=5.2-5.5，温度5-7℃，反应4小时得到二次缩合液；4)三次缩合反应：将对氨基苯磺酸粉体95份加入到二次缩合液中，在温度45-48℃，pH=6-7情况下反应12小时，做TLC层析检测二次缩合物消失得三次缩合液；5)过滤、喷雾干燥包装得产品。实施例51)一次缩合反应：将溴氨酸100份升温至80℃，分散2小时，加入M酸107份溶液，在催化剂五水硫酸铜和氯化亚铁混合物（两者比例1：1）24份存在的情况下维持温度90℃反应12小时得到一次缩合物，做色谱检本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备蓝色活性染料的方法，包括：1)一次缩合反应：将溴氨酸升温分散后加入M酸溶液，在催化剂存在的情况下反应得到一次缩合物；2)精制：将一次缩合物降温至0‑20℃，调整pH至1‑2，盐析提纯得到精制物；3)二次缩合反应：将精制物溶解后和三聚氯氰在pH值5‑6，温度3‑10℃，反应得到二次缩合液；4)三次缩合反应：将氨基苯磺酸加入到二次缩合液中，在温度45‑50℃，pH值6‑7情况下反应得三次缩合液；所述氨基苯磺酸为对氨基苯磺酸或者间氨基苯磺酸；5)过滤、喷雾干燥得产品；所述催化剂为五水硫酸铜，氯化亚铁，或者其混合物。

【技术特征摘要】
1.一种制备蓝色活性染料的方法，包括：1)一次缩合反应：将溴氨酸升温分散后加入M酸溶液，在催化剂存在的情况下于90-95摄氏度反应得到一次缩合物；2)精制：将一次缩合物降温至0-20℃，调整pH至1-2，盐析提纯得到精制物；3)二次缩合反应：将精制物溶解后和三聚氯氰在pH值5-6，温度3-10℃，反应得到二次缩合液；4)三次缩合反应：将氨基苯磺酸加入到二次缩合液中，在温度45-50℃，pH值6-7情况下反应得三次缩合液；所述氨基苯磺酸为对氨基苯磺酸或者间...

【专利技术属性】
技术研发人员：艾良军，崔孟元，熊建平，何向华，朱训杰，
申请(专利权)人：湖北华丽染料工业有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北;42