一种四硫代钼酸铵粉体的绿色制备方法技术

本发明专利技术属于无机化合物的制备方法技术领域，具体涉及一种高纯四硫代钼酸铵粉体的绿色制备方法，通过采用硫化钠、稀硫酸、三氧化钼与氨水在设计的反应装置中反应制备四硫代钼酸铵。所述设计的反应装置包括两个三口烧瓶、两个注射器、两个磁力加热搅拌台和盛有尾气吸收液的烧杯，利用该反应装置，在氮气保护下，在一个三口烧瓶中，三氧化钼与氨水反应，产生(NH4)2MoO4；然后将另一个三口烧瓶中，由稀硫酸与硫化钠反应产生的硫化氢气体通入到(NH4)2MoO4溶液中，产生S2-取代了MoO42-中的O，生成(NH4)2MoS4，本反应装置可以隔离氧气干扰，反应过程中产生的硫化氢气体不会进入大气，避免污染环境。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及无机化合物的制备方法
，具体涉及一种高纯四硫代钼酸铵粉体的绿色制备方法，主要通过采用硫化钠、稀硫酸、三氧化钼与氨水在设计的反应装置中反应制备四硫代钼酸铵。
技术介绍
四硫代钼酸铵是用来制备具有“高级固体润滑油王”之称的二硫化钼的重要前驱体，在铁氧还原蛋白和固氮酶生物化学研宄中占有重要作用，同时也是加氢脱硫和脱氮过程中常用的催化剂前躯物。现有文献中制备四硫代钼酸铵的方法是采用仲钼酸铵与硫化氢在氨水的环境中进行反应得到，具体步骤为:先将仲钼酸钱在氨水中溶解，60?70°C水浴，通入硫化氢气体，反应16小时，冷却到室温后经过过滤、冷水洗涤、乙醇洗涤、抽干得到暗红色晶体。该方法的缺点是反应时间过长，硫化氢气体未很好处理。美国专利US4604278同样采用仲钼酸铵与硫化氢气体反应制备四硫代钼酸铵，反应时间缩短为3小时，反应过程改变为在密闭、高压的条件下进行(反应压力为I?1.5Mpa)，而本专利技术拟采用硫化钠、稀硫酸与三氧化钼的氨水溶液为原料在设计的反应装置中反应制备四硫代钼酸铵。反应在室温、常压下进行，条件缓和，反应时间较短，污染小，产物纯度高。
技术实现思路
针对现有技术中存在的不足，本专利技术的目的在于提供了，该方法可大规模制备高纯四硫代钼酸铵粉体。本专利技术的技术构思为:，所述制备方法采用设计的反应装置完成，所述设计的反应装置包括两个三口烧瓶，分别为三口烧瓶A和三口烧瓶B ;还包括两个注射器，分别为注射器A和注射器B ;还包括两个磁力加热搅拌台(带数字温度显示功能)，分别为加热台A和加热台B ;所述三口烧瓶A置于加热台A上；所述三口烧瓶B置于加热台B上；所述三口烧瓶A的左边出口为通氮气接口，可与氮气源密闭连接，三口烧瓶A的中间出口与所述注射器A密闭连接；所述三口烧瓶A的右边出口通过软管A与三口烧瓶B的左边出口通过玻璃弯管密闭连通，三口烧瓶B的中间出口与所述注射器B密闭连接，三口烧瓶B的右边出口通过导管B伸进盛有尾气吸收液的烧杯中，所述尾气吸收液优选氢氧化钠溶液。所述三口烧瓶A和三口烧瓶B的中间出口各设有一橡胶塞作为密封塞，两橡胶塞的顶端各设一橡胶片，所述注射器A和注射器B的针头均通过橡胶片和橡胶塞伸入瓶内。利用上述设计的反应装置来实现的，其步骤如下:(I)首先将上述本专利技术所设计的反应装置搭好，所述三口烧瓶B中的玻璃弯管伸入至三口烧瓶B中接近瓶底的位置，使反应过程中玻璃弯管伸入反应物液面以下，分别在三口烧瓶A和三口烧瓶B中放一磁子，所述烧杯中盛有浓度为lmol/L的氢氧化钠溶液。注射器A中装有稀硫酸(lmol/L)，注射器B中装有质量分数为25%的浓氨水；分别将硫化钠与三氧化钼粉末倒入三口烧瓶A与三口烧瓶B中，二者按摩尔比(4-5):1 下料；(2)通过氮气瓶向三口烧瓶A中通入N2，十分钟后，用注射器B向三口烧瓶B中注射质量分数为25%的浓氨水，所注入的氨水(ΝΗ3.Η20)与三氧化钼的摩尔比为(2-3):1，然后通过加热台B在搅拌下加热三口烧瓶B的反应物到65°C ；(3)观察三口烧瓶B，当三氧化钼完全溶解在氨水中时，用注射器A缓慢注入Imol/L稀硫酸，所注入的硫酸(H2SO4)与硫化钠的摩尔比为(1-2):1，到三口烧瓶A中；(4)用移液枪将三口烧瓶B中反应得到的血红色溶液转移到离心管中，用丙酮洗涤、离心2-3次，离心速度为8000r/min，每次离心时间为5分钟，得到暗红色沉淀；(5)将步骤(4)得到的沉淀放入真空干燥箱中，在40°C下干燥12h，得到四硫代钼酸铵粉体。反应的原理是三氧化钼与氨水反应，产生(NH4)2MoO4，此时由稀硫酸与硫化钠产生的硫化氢气体通入到溶液中，产生S2_取代了 Mo0 42_中的0，生成(NH4)2MoS4，本反应装置可以隔离氧气的干扰，并且产生的硫化氢气体不会进入大气中，不会污染环境。对所得四硫代钼酸铵粉体进行如下检测:(I)使用X射线衍射仪检测其物相、晶体结构；(2)使用傅氏转换红外线光谱分析仪测其红外-可见吸收光谱；(3)使用紫外可见分光光度计来检测其紫外-可见吸收光谱；(4)使用热天平/差示热分析仪分析仪测其受热分解变化图谱。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是:本专利技术采用一种简单绿色的方法制备得到四硫代钼酸铵粉体，不需要使用具有毒性，易挥发且散发恶臭的硫化铵液体，反应在常压、近室温的条件下进行，避免了高温高压的危险，并且提供了绿色的制备装置流程示意图，反应过程中产生的气体不泄漏，通过碱溶液进行处理，有效地为工业化绿色生产四硫代钼酸铵粉体的流程提供思路支持。【附图说明】图1为本专利技术所设计的反应装置的示意图；图2为本专利技术实施例1所得四硫代钼酸铵粉体的XRD图谱；通过与标准XRD卡片(JP⑶S:48-1662)(下曲线为标准谱)对比发现产物的衍射峰与(NH4)2MoSjg准衍射峰的位置对应，基本没有杂峰，且峰的强度高，证明实施例1制备的是(NH4)2MoS4,而且它的结晶度好，纯度高。图3为本专利技术实施例2所得四硫代钼酸铵粉体的红外吸收图谱；图谱中3113.14cm_\l633.lOcm'478.67CHT1分别对应順4+中N-H的伸缩振动峰、NH4+中N-H的弯曲振动峰和MoS 42_中的S-Mo的伸缩振动峰。这些特征峰的出现证明了粉末为(NH4)2MoS40图4为本专利技术实施例2所得四硫代钼酸铵粉体的紫外可见吸收光谱；图谱中在317nm与467nm有很强的吸收峰，对应的是(NH4)2MoS4吸收峰，进一步证明了本专利技术所制备的粉体是(NH4) 2MoS4。图5为本专利技术实施例3所得四硫代钼酸铵粉体的TG-DTG图谱。对粉体进行TG-DTG分析，观察粉体受热分解的过程:在阶段I (135°C _214°C )分解产物占原料质量比为74.4%，与(NH4)2MoS4受热分解为MoS 3的理论值73.8%非常接近。在阶段II (3410C -4350C )分解产物占原料质量比为61.7%，与(NH4)2MoS4进一步分解为皿052与S，质量比为61.54%基本一致，说明本专利技术方法制得的粉体为(NH4)2MoS4，含有极少量的杂质。【具体实施方式】下面申请人将通过具体实施例对本专利技术的制备方法做详细说明。以下实施例1-3中均用到本专利技术所设计的反应装置，如图1所示，装置包括两个三口烧瓶，分别为三口烧瓶A和三口烧瓶B ;还包括两个注射器，分别为注射器A和注射器B ;还包括两个带数字温度显示功能的磁力加热搅拌台，分别为加热台A和加热台B ;所述三口烧瓶A置于加热台A上；所述三口烧瓶B置于加热台B上；所述三口烧瓶A的左边出口为通氮气接口，与氮气源密闭连接，三口烧瓶A的中间出口与所述注射器A密闭连接；所述三口烧瓶A的右边出口通过软管A与三口烧瓶B的左边出口通过玻璃弯管密闭连通，三口烧瓶B的中间出口与所述注射器B密闭连接，三口烧瓶B的右边出口通过导管B伸进盛有氢氧化钠溶液的烧杯中。所述三口烧瓶A和三口烧瓶B的中间出口各设有一橡胶塞作为密封塞，两橡胶塞的顶端各设一橡胶片，所述注射器A和注射器B的针头均通过橡胶片和橡胶塞伸入瓶内。软管A和导管B均为PE软管。以下实施例均利用上述本专利技术所设计的反应装当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种反应装置，包括两个三口烧瓶，分别为三口烧瓶A和三口烧瓶B；还包括两个注射器，分别为注射器A和注射器B；还包括两个磁力加热搅拌台，分别为加热台A和加热台B；所述三口烧瓶A置于加热台A上；所述三口烧瓶B置于加热台B上；所述三口烧瓶A的左边出口为通氮气接口，三口烧瓶A的中间出口与所述注射器A密闭连接；所述三口烧瓶A的右边出口通过软管A与三口烧瓶B的左边出口通过玻璃弯管密闭连通，三口烧瓶B的中间出口与所述注射器B密闭连接，三口烧瓶B的右边出口通过导管B伸进盛有尾气吸收液的烧杯中。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李岳彬，何健，张翔晖，胡博，田轶群，顾豪爽，
申请(专利权)人：湖北大学，
类型：发明
国别省市：湖北;42