本发明专利技术公开了一种合成α-乙烯基-β-羟基酯类化合物的方法，以叔胺、叔膦类有机小分子为催化剂，以α,β-不饱和酯和脂肪醛或芳香醛为原料，通过类似分子间的Mortia-Baylis-Hillman反应，合成了一系列α-乙烯基-β-羟基酯类化合物。本发明专利技术反应条件温和，所用催化剂便宜，对环境友好，底物应用范围广，产物收率高，双键全部是反式。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了，以叔胺、叔膦类有机小分子为催化剂，以α,β-不饱和酯和脂肪醛或芳香醛为原料，通过类似分子间的Mortia-Baylis-Hillman反应，合成了一系列α-乙烯基-β-羟基酯类化合物。本专利技术反应条件温和，所用催化剂便宜，对环境友好，底物应用范围广，产物收率高，双键全部是反式。【专利说明】-种合成a -乙婦基-P -超基目旨类化合物的方法
本专利技术W有机小分子为催化剂，通过一种类似分子间的Mcxrtia-Baylis-Hillman 反应，W较好的收率合成了一系列a -己帰基-目-轻基醋类化合物。 [000引背景领域 a -己帰基-目-轻基醋类化合物作为重要的合成中间体应用于天然产物的合成， 例如，2007年化arette小组W 2-己帰酸醋和酵合成了 a -己帰基-目-轻基醋类化合物，进 而合成了植物毒素冠菌素的重要组成部分冠毒素（Moreau, B. ;Ginisty M. ;A化erico，D.; Charette, A.B.Expedient Stereoselective Synthesis of Coronafacic Acid Through Intramolecular Diels-Alder Cyclization.J.0rg.Qiem. 2007,72(4) ;1235 ?1240)。 然而目前报道的合成a -己帰基-目-轻基醋类化合物产物的方法主要是使用强碱和金属 试剂合成；一种是W帰丙基团代物和亲电试剂为原料在金属试剂作用下合成，该方法需要 使用化学计量的金属试剂，易对环境造成污染；其次，该方法存在区域选择性，易生成两种 区域异构体产物，而且当底物帰丙基团代物的a位有取代基时，产物不仅有区域选择性， 生成的产物双键还有顺反异构，产物复杂。另一种是使用化学计量的强碱，例如LDA、BuLi 等，该方法存在的缺陷是反应中使用的强碱条件比较苛刻，对强碱敏感的反应底物不能应 用此方法，反应产物同样存在区域选择性和双键顺反异构的问题，而且反应一般情况下还 要加入添加物如强致癌物质HMPA。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于克服现有合成a -己帰基-目-轻基醋类化合物 产物的缺点，提供一种催化剂便宜，对环境友好，应用范围广，产物a -己帰基-目-轻基醋 类化合物收率较好且双键全部是反式的合成方法。 解决上述技术问题所采用的技术方案是；将式I化合物、酵完全溶解于有机溶剂 中，在催化剂作用下〇°C?室温反应，得到式II所示的a -己帰基-目-轻基醋类化合物； 【权利要求】1. 一种合成α -乙烯基-β -羟基酯类化合物的方法，其特征在于：将式I化合物、 醛完全溶解于有机溶剂中，在催化剂作用下〇°C?室温反应，得到式II所示的α-乙烯 基-β_羟基酯类化合物；式中R代表烷基、苯基、取代苯基、2-噻吩基、2-喹啉基中的任意一种,R1代表Cl、硝基、 甲基中的任意一种，R2代表C C 6烷基； 上述的催化剂是1，8-二氮杂二环i^一碳-7-烯或1，5-二杂氮二环酮-5-烯； 有机溶剂是无水四氢呋喃、体积分数为99 %的四氢呋喃水溶液、无水甲醇、无水乙醇、无水 乙腈、无水二氧六环中的任意一种。2. 根据权利要求1所述的合成α -乙烯基-β -羟基酯类化合物的方法，其特征在于： 所述的式I化合物、醛、催化剂的摩尔比为1:1:0. 1?1. 0。3. 根据权利要求1或2所述的合成α -乙烯基-β -羟基酯类化合物的方法，其特征在 于：所述的催化剂为1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯。4. 根据权利要求1所述的合成α -乙烯基-β -羟基酯类化合物的方法，其特征在于： 所述的醛是正丙醛、正丁醛、正戊醛、正庚醛、i^一醛、异戊醛、香茅醛、异丁醛中的任意一 种。5. 根据权利要求4所述的合成α -乙烯基-β -羟基酯类化合物的方法，其特征在于： 在催化剂作用下〇°C反应4?24小时。6. 根据权利要求4或5所述的合成α -乙烯基-β -羟基酯类化合物的方法，其特征在 于：所述的有机溶剂是体积分数为99%的四氢呋喃水溶液。7. 根据权利要求1所述的合成α -乙烯基-β -羟基酯类化合物的方法，其特征在于： 所述的醛是邻氯苯甲醛、邻氟苯甲醛、邻溴苯甲醛、邻硝基苯甲醛、邻甲氧基苯甲醛、间氯苯 甲醛、间硝基苯甲醛、对氯苯甲醛、对氟苯甲醛、对溴苯甲醛、对硝基苯甲醛、2-噻吩甲醛、 2-喹啉甲醛中的任意一种。8. 根据权利要求7所述的合成α -乙烯基-β -羟基酯类化合物的方法，其特征在于： 在催化剂作用下室温反应4?24小时。9. 根据权利要求7或8所述的合成α -乙烯基-β -羟基酯类化合物的方法，其特征在 于：所述的有机溶剂是无水乙醇。【文档编号】C07C205/56GK104513165SQ201410819813【公开日】2015年4月15日 申请日期:2014年12月25日 优先权日:2014年12月25日 【专利技术者】柴永海, 吴晏兵, 周瑾瑾, 康磊, 冯颖乐, 陈艳鸽, 王盼茹, 徐杨, 张琦 申请人:陕西师范大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种合成α‑乙烯基‑β‑羟基酯类化合物的方法，其特征在于：将式Ⅰ化合物、醛完全溶解于有机溶剂中，在催化剂作用下0℃～室温反应，得到式Ⅱ所示的α‑乙烯基‑β‑羟基酯类化合物；式中R代表烷基、苯基、取代苯基、2‑噻吩基、2‑喹啉基中的任意一种，R1代表Cl、硝基、甲基中的任意一种，R2代表C1～C6烷基；上述的催化剂是1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯或1,5‑二杂氮二环[4.3.0]酮‑5‑烯；有机溶剂是无水四氢呋喃、体积分数为99％的四氢呋喃水溶液、无水甲醇、无水乙醇、无水乙腈、无水二氧六环中的任意一种。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：柴永海，吴晏兵，周瑾瑾，康磊，冯颖乐，陈艳鸽，王盼茹，徐杨，张琦，
申请(专利权)人：陕西师范大学，
类型：发明
国别省市：陕西;61
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