本发明专利技术的1-氯-3,3,3-三氟丙烯与氟化氢的分离方法包括以下工序：使包含氯化氢、1-氯-3,3,3-三氟丙烯和氟化氢的混合物中的氯化氢的含量减少，二层分离为包含较多氟化氢的上层和包含较多1-氯-3,3,3-三氟丙烯的下层。该分离方法由于以简便的操作能够迅速地分离为1-氯-3,3,3-三氟丙烯和氟化氢，所以是工业上有用且经济的方法。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,3,3-三氟丙烯与氟化氢的分离方法和使用其的,3,3-三氟丙烯的制造方法【专利摘要】本专利技术的,3,3-三氟丙烯与氟化氢的分离方法包括以下工序：使包含氯化氢、,3,3-三氟丙烯和氟化氢的混合物中的氯化氢的含量减少，二层分离为包含较多氟化氢的上层和包含较多,3,3-三氟丙烯的下层。该分离方法由于以简便的操作能够迅速地分离为,3,3-三氟丙烯和氟化氢，所以是工业上有用且经济的方法。【专利说明】, 3, 3-三氟丙烯与氟化氢的分离方法和使用其的 1 -氯-3, 3, 3-三氟丙烯的制造方法
本专利技术涉及用于自包含氯化氢、, 3, 3-三氟丙烯和氟化氢的混合物分离 , 3, 3-三氟丙烯和氟化氢的分离方法和使用其的, 3, 3-三氟丙烯的制造方 法。
技术介绍
, 3, 3-三氟丙烯（以下有时称为1233)是结构中具有双键、大气中的寿 命非常短、作为不担心臭氧层破坏和地球温暖化的环境适应型的氟利昂代替品有望的化合 物。需要说明的是，, 3, 3-三氟丙烯有反式体（以下有时称为1233E)、顺式体（以 下有时称为1233Z)的几何异构体，本说明书中，单纯记载为, 3, 3-三氟丙烯的情况 下，是指仅仅为反式体，或包含顺式体、以反式体为主要成分的反式体与顺式体的混合物。 , 3, 3-三氟丙烯如下制造：在氟化催化剂的存在下，通过气相反应或液相 反应，使用氟化氢将1，1，1，3, 3-五氯丙烷（以下有时称为240fa)或1，1，3, 3-四氯-2-丙 烯（以下有时称为1230za)氟化。 例如专利文献1中公开了在气相中、使1，1，1，3, 3-五氯丙烷与氟化氢反应从 而得到, 3, 3-三氟丙烯的方法，通过使产物与水接触，从而去除氟化氢、提高 , 3, 3-三氟丙烯的纯度。另外，专利文献2中公开了在180°C以上、在无催化剂的条 件下使1，1，1，3, 3-五氯丙烷与氟化氢反应从而得到, 3, 3-三氟丙烯的方法。液相 反应的情况下，通常，在加压条件下实施，作为产物的, 3, 3-三氟丙烯以在加压下包 含未反应的氟化氢和作为副产物的氯化氢（以下有时称为HC1)的相溶了的混合物的形式 得到。 通常，氟烯烃在制造工序中作为氟化剂使用氟化氢来制造。此时，氟烯烃与氟化氢 相溶的情况多，以氟烯烃与氟化氢相溶了的混合物的形式得到的情况多。 即使预先进行前述混合物中的氟烯烃与氟化氢的分离纯化，与氟化氢（沸点 20°C)的沸点接近的氟烯烃与氟化氢变成共沸组合物或共沸样组合物，大多情况下利用蒸 馏操作也难以分离。需要说明的是，共沸组合物是指，与液相处于平衡的气相和液相显示出 同一组成的混合物，共沸样组合物是指，与液相处于平衡的气相和液相显示出类似的组成 的混合物。它们是基于蒸馏的分离困难的组合物。 虽然进行了使氟化氢与水或碱水溶液接触吸收自前述混合物去除氟化氢，但是氟 化氢的去除需要大量的水，接着，需要用于自氟烯烃去除水分的脱水或干燥操作，操作变复 杂，以及需要用于这些操作的装置。通常，氟化氢用水稀释后，用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧 化钙、碳酸钙等碱水溶液中和并去除。工业上，大多情况下，将氟化氢用水稀释的工序称为 水洗、用碱水溶液中和并吸收的工序称为碱清洗。 另外，专利文献3中公开了如下方法：其为自包含氟化氢和氟烯烃的组合物分离 氟烯烃的方法，该方法包括将组合物用提取剂进行提取的工序。 专利文献4中，作为, 3, 3-三氟丙烯的制造方法，公开了下述方法：在 反应容器中、在路易斯酸催化剂或路易斯酸催化剂的混合物的存在下、在低于150°C的 温度下，在液相中，使1，1，1，3, 3-五氯丙烷反应；自反应容器连续地取出生成的氯化氢 和I-氯-3, 3, 3-二氟丙稀；以及将前工序中得到的, 3, 3-二氟丙稀分尚，实施 例中，使用氢氧化钾自包含, 3, 3-三氟丙烯和氟化氢的混合物去除氟化氢，提高 1_氯_3, 3, 3-二氟丙稀的纯度。 使1，1，1，3, 3-五氯丙烷与氟化氢反应得到, 3, 3-三氟丙烯时， , 3, 3-三氟丙烯以未反应的氟化氢和副产的氯化氢相溶了的混合物的形式以溶 液的状态而得到，为了以单质得到, 3, 3-三氟丙烯，必须与氟化氢分离。然而， , 3, 3-三氟丙烯（沸点为19°C)和氟化氢（沸点为20°C)的混合物为共沸样组合 物，所以尝试了通过蒸馏操作分离但也共沸，非常难分离。另外，使氟化氢与水或碱水溶液 接触吸收并去除需要前述工夫和装置。 例如，专利文献5中公开了 , 3, 3-三氟丙烯与氟化氢的利用蒸馏的分离方 法。 专利文献5所记载的分离方法为从由, 3, 3-三氟丙烯和氟化氢的共沸用 组合物组成的混合物分离氟化氢的方法，所述混合物为富含氟化氢，即，与, 3, 3-三 氟丙烯相比，富含氟化氢的混合物。该方法中，通过使用柱的蒸馏，以底部产物（残留物） 的形式得到纯粹的氟化氢，以馏出物的形式得到剩余的氟化氢和, 3, 3-三氟丙烯的 共沸组合物。然而，, 3, 3-三氟丙烯和氟化氢已知作为共沸样组合物，利用蒸馏的 分离大多困难。使氟化氢与水或碱水溶液接触吸收并去除需要大量的水，需要氟化氢水的 处理、, 3, 3-三氟丙烯的脱水或干燥操作耗费工夫，以及需要用于这些操作的装置。 由此，要求能够以简便的操作分离, 3, 3-三氟丙烯与氟化氢的混合物、无需复杂的 操作、无需用于其的装置的, 3, 3-三氟丙烯与氟化氢的混合物的分离方法。 如此，在工业生产中，将1，1，1，3, 3-五氯丙烷或1，1，3, 3-四氯-2-丙烯用 氟化氢氟化而得到, 3, 3-三氟丙烯时，想要与相对于1，1，1，3, 3-五氯丙烷或 1，1，3, 3-四氯-2-丙烯为过剩的氟化氢反应进行氟化得到, 3, 3-三氟丙烯的情况 下，, 3, 3-三氟丙烯以未反应的氟化氢和副产的氯化氢相溶了的混合物的形式得 到。即使想要利用蒸馏分离该, 3, 3-三氟丙烯、氟化氢和氯化氢相溶了的混合物， 由于, 3, 3-三氟丙烯和氟化氢共沸，所以也不容易，存在与水或碱水溶液接触吸收 去除氟化氢耗费工夫，需要用于其的装置的问题。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开平9-183740号公报 专利文献2 :日本特开平11-180908号公报 专利文献3 :日本特表2009-543787号公报 专利文献4 :日本特表2007-501843号公报 专利文献5 :日本特开平11-279088号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题 如前述那样，对于, 3, 3-三氟丙烯的制造中得到的、包含作为产 物的, 3, 3-三氟丙烯、未反应的氟化氢和作为副产物的氯化氢的混合物， , 3, 3-三氟丙烯和氟化氢共沸，无法容易地分离。 本专利技术解决了该问题，提供能够以简便的操作从包含氯化氢、, 3, 3-三氟 丙烯和氟化氢的混合物迅速地分离, 3, 3-三氟丙烯与氟化氢的工业上有用且经济 的方法。 用于解决问题的方案 本专利技术人等尝试了在将1，1，1，3, 3-五氯丙烷用氟化氢氟化的液相反应中改 变反应后的反应体系的压力或温度，结果包含所得氯本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯与氟化氢的分离方法，其包括以下工序：使包含氯化氢、1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯和氟化氢的混合物中的氯化氢的含量减少，二层分离为包含较多氟化氢的上层和包含较多1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的下层。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：冈本觉，吉川悟，佐久冬彦，
申请(专利权)人：中央硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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