一种含甲磺酰菌唑和苯并咪唑类杀菌剂的复配组合物制造技术

本发明专利技术公开一种含甲磺酰菌唑和苯并咪唑类杀菌剂的复配组合物，该复配组合物包括A和B两种活性成分；其中A为甲磺酰菌唑，B为苯并咪唑类杀菌剂，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑；A与B的重量比为(5～1)∶(1～100)。苯并咪唑类杀菌剂选自多菌灵、甲基硫菌灵、苯菌灵、噻菌灵、麦穗宁中的一种。本发明专利技术的复配组合物中活性成分A和活性成分B复配具有明显的协同增效作用，共毒系数大于120、用药量少，防治效果高于单剂，同时延缓病菌抗药性、降低成本。该复配组合物可有效防治各种细菌性病害和大部分真菌性病害，如番茄青枯病、芒果炭疽病等。

【技术实现步骤摘要】
一种含甲磺酰菌唑和苯并咪唑类杀菌剂的复配组合物
本专利技术涉及农药
，特别涉及两种农药活性成分复配的组合物，即含甲磺酰菌唑和苯并咪唑类杀菌剂的复配组合物。
技术介绍
化学药剂是防治细菌性病害和真菌性病害的重要手段，目前依然以化学防治为主。一些药剂对细菌性病害具有良好的预防和治疗效果，但是用于防治细菌性病害的化学药剂品种较少，可供选择的余地较小。多年来，市面上用于防治细菌性病害的药剂主要是铜制剂类和抗生素类，产品种类少，更新换代慢。在细菌性病害发生的期间，也可能同时发生真菌性病害。真菌性病害在植物病害中发生较为普遍，常见的病害种类有：炭疽病类、叶斑病类、锈病类、白粉病类、叶枯病类、煤烟病类、霜霉病类。由于目前市场上可同时用于防治细菌性病害和真菌性病害的药剂缺乏。如何有效防控细菌性病害和真菌性病害对作物的为害，并提高防治效果，防止病原菌抗药性的加强，已成为种植户重大的难题和迫切的需求。因此，开发新型高效的杀菌剂，对农业生产有重大的意义。为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：该化合物的制备工艺步骤和条件：(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。
技术实现思路
对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R2选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式：其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。作为优选化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下：(1)对氟苯甲酰肼的合成(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物申请人进一步研究发现，甲磺酰菌唑为结构新颖的防治细菌性病害药剂，可通过抑制病原体能量合成，抑制细菌的增长和繁殖。甲磺酰菌唑具有内吸、传导的特点，渗入叶片表皮后能输导到同一叶片的其他部位。大量的离体试验表明，甲磺酰菌唑对引起植物细菌病害的各种病原细菌有较好的抑制作用，即直接抑制细菌增殖。经过多次盆栽试验和田间药效试验验证，得出甲磺酰菌唑对作物细菌性病害均具有较好的防治效果，尤其对水稻白叶枯病、细条病、烟草青枯病、番茄青枯病、柑橘溃疡病等均有很好的防控效果，并且能一定程度上刺激作物生长健壮，提高作物的抵抗力。鉴于一种新的杀菌化合物长期使用，病原菌易产生抗药性，防效降低。为此，采取将甲磺酰菌唑与其他种类的杀菌剂混配，经过室内联合毒力试验发现，甲磺酰菌唑和苯并咪唑类杀菌剂在一定配比范围内进行复配具有明显的协同增效作用。苯并咪唑类杀菌剂是以有杀菌活性的苯并咪唑环为母体的一类有机杀菌剂，几乎所有的这类化合物均显示内吸杀菌活性，其中代表性化合物有苯菌灵、多菌灵、青菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵以及噻菌灵、麦穗宁、唑菌灵等。本专利技术中所提及的苯并咪唑类杀菌剂都是已知且被公开的农药品种。多菌灵，CA登记号为10605-21-7，化学名称为N-(2-苯并咪唑基)氨基甲酸甲酯，化学式为C9H9N3O2。多菌灵高效低毒，对子囊菌和半知菌有效，具有保护盒治疗作用。甲基硫菌灵，CA登记号为23564-05-8，化学名称为1,2-双-(3-乙氧羰基-α-硫脲基)苯，化学式为C12H14N4O4S2。甲基硫菌灵属苯并咪唑类，是一种广谱性内吸杀菌剂，能防治多种作物病害，具有内吸、预防和治疗作用。苯菌灵，CA登记号为17804-35-2，化学名称为1-正丁氨基甲酰-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯，化学式为C14H18N4O3。苯菌灵是一种高效、广谱、内吸性杀菌剂，具有保护、治疗和铲除等作用。噻菌灵，CA登记号为148-79-8，化学名称为α-(4-噻唑基)-1H-苯基咪唑，化学式为C10H7N3S。噻菌灵的作用机制是抑制真菌线粒体的呼吸作用和细胞增殖；与苯菌灵等苯并咪唑杀菌剂有正交互抗药性。具有内吸传导作用。麦穗宁，CA登记号为3878-19-1，化学名称为2-(2'-呋喃基)苯并咪唑，化学式为C11H8N2O。经检索，本专利技术涉及的甲磺酰菌唑与苯菌灵等苯并咪唑类杀菌剂的复配组合物，国内外未见报道。有鉴于此，针对现有技术存在的不足，本专利技术提供一种含甲磺酰菌唑和苯并咪唑类杀菌剂的复配组合物。与单剂对比，该复配组合物具有明显的增效作用，可有效防治作物细菌性病害和真菌性病害，并且降低农药的使用剂量，节约用药成本，扩宽防治谱，延缓病原菌的抗药性，有利于环境保护和农业病害的综合治理。为了实现上述的目的，本专利技术所采取的技术方案是：一种含甲磺酰菌唑和苯并咪唑类杀菌剂的复配组合物，所述复配组合物含两种活性成分；其中活性成分A为甲磺酰菌唑，活性成分B为苯并咪唑类杀菌剂，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑；A:B的重量比为(5～1):(1～100)。进一步作为优选的，上述活性成分A和活性成分B的重量比优选为(2～1):(1～20)。以上所述苯并咪唑类杀菌剂选自多菌灵、甲基硫菌灵、苯菌灵、噻菌灵、麦穗宁中的一种。本专利技术还提供一种含甲磺酰菌唑和苯并咪唑类杀菌剂的制剂，以重量计含有0.1～90％以上任一所述的复配组合物，其余为农药上可接受的载体和助剂，然后制备成用于防治作物病害的杀菌剂。以上所述的含甲磺酰菌唑和苯并咪唑类杀菌剂的制剂，所述的杀菌剂以重量计含有1～80％权利要求1-3任一所述的复配组合物。以上所述的含甲磺酰菌唑和苯并咪唑类杀菌剂的制剂，所述的杀菌剂配成可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、悬浮剂、悬浮种衣剂。本专利技术所述的载体可以是固体或液体，通常用于配制复配组合物的任何载体均能使用。所述固体载体选自白炭黑、高岭土、水、陶土、膨润土、硅藻土、泥土粉中的一种或几种所述复配组合物配制液体剂型时，所使用的液体载体是水和有机溶剂中的一种或几种，其中有机溶剂优选乙醇、N-甲基吡咯烷酮、甲基萘、200#溶剂油、150#溶剂油。以上所述的助剂包括表面活性剂、润湿剂、分散剂，必要时还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂、成膜剂等其他常规功能性助剂。所用表面活性剂选自聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯系列包括T-20、T-40、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含甲磺酰菌唑和苯并咪唑类杀菌剂的复配组合物，其特征在于：所述复配组合物含两种活性成分；其中活性成分A为甲磺酰菌唑，活性成分B为苯并咪唑类杀菌剂；A:B的重量比为(5～1):(1～100)；所述甲磺酰菌唑的化学名称为2‑(对氟苯基)‑5‑甲磺酰基‑1,3,4‑噁二唑。

【技术特征摘要】
1.一种含甲磺酰菌唑和苯并咪唑类杀菌剂的复配组合物，其特征在于：所述复配组合物含两种活性成分；其中活性成分A为甲磺酰菌唑，活性成分B为苯并咪唑类杀菌剂；A:B的重量比为(5~1):(1~100)；所述甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑；所述苯并咪唑类杀菌剂选自多菌灵、甲基硫菌灵、苯菌灵、噻菌灵、麦穗宁中的一种。2.根据权利要求1所述的含甲磺酰菌唑和苯并咪唑类杀菌剂的复配组合物，其特征在于：所述活性成分A和活性成分B的重量比为(2~1):(1~20)。3.一种含甲磺酰菌唑和苯并咪唑类杀菌剂的制剂，其特征在于：以重量计含有0.1...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘妤玲，韦邦帜，李现玲，林强，张青，
申请(专利权)人：广西田园生化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广西;45