本发明专利技术涉及一种原油的脱盐方法,尤其涉及一种对包含离子液体、有机酸和由此产生的任何有机盐的原油进行脱盐的方法。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及,尤其涉及一种对包含离子液体、有机酸和由此产生的任何有机盐的原油进行脱盐的方法。【专利说明】_种原油的脱盐方法
本专利技术涉及一种原油的脱盐(desalting)方法,尤其涉及一种对包含离子液体、 有机酸和由此产生的任何有机盐的原油进行脱盐的方法。
技术介绍
脱盐器(desalter)已经使用多年,用于从原油中除去无机盐。典型的脱盐器包括 可向其中加入原油和水的储罐。通过水相从原油中提取出盐。在典型的脱盐方法中,只将 少量的水引入储罐中。这是为了最大限度地提高可被处理的原油的量,并尽量减少将被输 送到废水处理设施的废水的量。少量的水也最大限度地减少发生在脱盐装置中的腐蚀和结 垢。例如,原油通常包含小的无机盐,如似(:1、0 &(:12和1%(:12。在高温和/或高压下,水可 能被水解,并可能形成酸,如HC1。由这些酸引起的腐蚀会带来经济上的损失,无论是在零件 更换还是停工期间。 以前,脱盐工艺已被用于从原油中去除小无机盐,如NaCl和CaCl2。这些盐是高度 可溶的,因此在脱盐过程中,只要少量的水即可将它们从原油中去除。以前没有考虑将脱盐 器用于从原油中除去大的有机盐。 到目前为止,较大的有机分子,例如有机酸,如萘二甲酸(naphthalicacid),已经 通过已知的方法去除,这些已知的方法属于破坏(destruction)、吸附(adsorption)和/或 提取(extraction)的范畴。 已知的破坏方法包括:使用合适的过渡金属催化剂(transitionmetal catalysts)对羧基进行脱羧;与氧化妈混合;以及Statoil的NAR方法。吸附方法包括:使 用离子交换树脂(ionexchangeresins);和使用金属氧化物。提取方法包括:使用极性溶 剂,如甲醇中。 环烷酸(Naphthenicacids)是在原油以及原油的精炼过程中的各种原油馏分中 发现的羧酸。术语"环烷酸"包括大量的羧酸化合物,包括一个或多个环烷基环并具有约120 至超过700的分子量。在原油以及原油馏分中发现的大多数环烷酸具有含有9至20个碳 原子的碳主链,并且环戊基环是主要的环烷基环结构,尽管其它的环烷基环,如环己基和环 庚基环也可能以可检测到的量存在。 原油和原油馏分中酸性杂质的存在,在炼油厂所使用的高温(例如大于200°C) 下,会导致管道和蒸馏设备的腐蚀,相比低酸度的原油和原油馏分,酸性原油和原油馏分的 市场价值降低。特别是,已发现,蒸馏含环烷酸的原油会造成严重的炼油厂设备的腐蚀,尤 其是真空蒸馏单元。因此,需要有效的方法来降低原油和原油馏分中的环烷酸含量。 原油和原油馏分的酸度以根据ASTMD0664的总酸值(TotalAcidNumber,TAN) 进行测量。总酸值是中和一克油中的酸需要的氢氧化钾的毫克(milligrams)量,超过0.5 毫克K0H/克(mgKOH/g)为高酸度值。酸性原油和原油馏分的典型TAN值在0. 5至4. 0毫 克K0H/克的范围内,而酸性馏分如煤油可能具有的TAN值的范围,例如为0. 5至8. 0毫克 K0H/克。 WO2010/136783涉及一种方法,其中负载化碱性离子液体(supportedbasic ionicliquid)用于中和原油中的环烧酸。在这样的实施方案中,原油通过装有一个负载化 碱性尚子液体的柱子,并且酸含量降低的油从柱子中流出。 离子液体是在过去几年中开发的一类新型化合物。本文所用的术语"离子液体", 是指一种能够通过熔化盐而产生的仅由离子组成的液体。离子液体可能由包含1种阳离子 和1种阴离子的同质物质形成,或者由一种以上的阳离子和/或一种以上的阴离子组成。因 此,离子液体可以由一种以上的阳离子和一种阴离子组成。离子液体还可以由1种阳离子 和一种或多种阴离子组成。更进一步地,离子液体可以由一种以上阳离子和一种以上阴离 子组成。 术语"离子液体"包含具有高熔点的化合物和具有低熔点的化合物,例如等于或低 于室温。因此,许多离子液体具有低于200°C的熔点,优选低于150°C,特别是低于100°C, 室温左右(15?30°C),或甚至低于0°C。具有低于约30°C的熔点的离子液体通常被称为 "室温离子液体",并且经常从具有含氮杂环阳离子的有机盐而得,例如咪唑和吡啶鑰基阳 离子。在室温离子液体中,阳离子和阴离子的结构防止有序晶体结构的形成,因此该盐在室 温下是液体。 离子液体已知最广泛的用途是用作溶剂,是由于它们可忽略的蒸气压、温度稳定 性、低可燃性和可循环利用性。由于大量的可用阴离子/阳离子组合,能够调整离子液体的 物理性质(例如熔点、密度、粘度和与水或有机溶剂的混溶性),以适应特定应用的要求。
技术实现思路
本专利技术涉及令人惊讶的发现,就是在其操作过程中脱盐器可以改良,以从原油中 移除离子液体和有机酸。 本专利技术提供一种在脱盐单元中从原油分离离子液体和有机酸的方法,所述方法包 括以下步骤: ⑴向脱盐器中一起引入含有原油、离子液体和有机酸的混合物,以及相对于所述 混合物按体积计大于10 %的水;和 (ii)从一个或多个含有离子液体、有机酸和水的液体相分离原油相。 有利地,本专利技术的脱盐方法产生的结果是从原油混合物中除去高比例的有机酸。 按相对于混合物中有机酸的重量计,本专利技术的方法可以除去大于40%,优选大于50%,更 优选大于60 %,甚至更优选大于70 %并且最优选大于80 %的量的有机酸。对于本专利技术的目 的,术语"有机酸"包括从有机酸衍生的盐,例如那些存在于混合物中作为有机酸和离子液 体之间相互作用的结果的盐。 不希望受理论的束缚,据信按相对于混合物体积计使用大于10%的水,产生的结 果是将有机酸从原油中以临时水包油(oil-iniater)乳液的形式除去。如果没有该乳液, 被转移到水相中的环烷酸盐不充分。这不同于脱盐器的正常操作,正常操作中无机盐完全 溶解于少量的水中。 可存在于原油中的有机酸的实例包括:酷酸(phenolicacids)、含硫酸 (sulphur-containingacids)以及最通常的环烧酸。优选地,有机酸是环烧酸。 涉及到术语原油,旨在涵盖任何原油或原油馏分。因此,本专利技术的方法也可以 与液化石油气(liquefied petroleum gas)、汽油(gasoline)、煤气油(gas oil)、石脑 油(naphtha)、煤油(kerosene)、柴油(diesel fuel)、燃料油(fuel oil)、喷气式发动机 燃油(jet fuel)、家用加热油(home heating oil)、润滑油(lubricating oil)或石赌 (paraffin wax)、或其混合物一起使用。 原油,如以上那些以举例的方式提到的原油,通常被加工地包含尽可能少的水。这 是由于在上游和下游过程中众所周知的问题。以这种方式,在已知的方法中,从原油提取盐 期间,水的量通常按体积计小于〇. 5 %,并且优选按体积计小于0. 25 %。本专利技术的方法是基 于令人惊讶的发现,就是显著增加存在的水本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种在脱盐单元中从原油分离离子液体和有机酸的方法,其特征在于,所述方法包括步骤:(i)向脱盐器中一起引入含有原油、离子液体和有机酸的混合物,以及相对于所述混合物按体积计大于10%的水;和(ⅱ)从一个或多个含有离子液体、有机酸和水的液体相分离原油相。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员:克里斯·安德森,阿兹兰·侯赛因,马丁·阿特金斯,贾迈利·巴萨尔,
申请(专利权)人:马来西亚国家石油公司,
类型:发明
国别省市:马来西亚;MY
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