一种催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法技术

本发明专利技术公开了一种催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法，包括：原料二羟乙基哌嗪或/和羟乙基哌嗪在催化剂作用下进行催化加氢反应，后处理得到哌嗪或/和烷基哌嗪；所述的催化剂中，活性成分为Cu、Ni、Co中的一种或多种。本发明专利技术采用二羟乙基哌嗪或羟乙基哌嗪为原料，通过催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪，提供了一条全新的哌嗪或烷基哌嗪的合成工艺；同时可通过该方法实现对含有二羟乙基哌嗪或羟乙基哌嗪废液或者副产物的回收利用；另外，通过现有的方法可实现产品中烷基哌嗪的分离，进一步提高了产品的价值，降低了制备成本。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了，包括：原料二羟乙基哌嗪或/和羟乙基哌嗪在催化剂作用下进行催化加氢反应，后处理得到哌嗪或/和烷基哌嗪；所述的催化剂中，活性成分为Cu、Ni、Co中的一种或多种。本专利技术采用二羟乙基哌嗪或羟乙基哌嗪为原料，通过催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪，提供了一条全新的哌嗪或烷基哌嗪的合成工艺；同时可通过该方法实现对含有二羟乙基哌嗪或羟乙基哌嗪废液或者副产物的回收利用；另外，通过现有的方法可实现产品中烷基哌嗪的分离，进一步提高了产品的价值，降低了制备成本。【专利说明】
本专利技术属于化工原料制备
，具体是涉及一种利用二羟乙基哌嗪或羟乙基 哌嗪催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法。
技术介绍
哌嗪是重要的医药中间体和精细化工原料，其用途十分广泛。近年来，国内外对 其合成工艺进行了大量而深入的研宄。目前，国内外合成无水哌嗪的原料主要为乙醇胺、 N- β -羟乙基乙二胺、多乙烯多胺等，反应需要在高温、高压，并有催化剂存在及NH3、H2为氛 围的反应条件下操作，且产品收率低，副产物较多，产品分离困难等诸多因素限制了哌嗪的 工业化生产。 目前报道的制备哌嗪的方法主要有： 第一种：申请公布号为CN 102304101 A的专利文献公开了一种哌嗪与N-烷基哌 嗪联产工艺，包括：将N-β -羟乙基乙二胺溶于碳原子数为1?7的伯醇中，在氢气氛下，经 催化剂催化反应生成哌嗪与N-烷基哌嗪的混合物。该方法采用N-β -羟乙基乙二胺为原 料。 第二种：申请公布号为CN 102952096 A的专利文献公开了及一种无水哌嗪的制 备方法，采用加氢反应器，将亚氨基二乙腈溶于有机溶剂中，在反应温度为70?110°C，反 应压力为1?IOMpa的条件下，在负载型催化剂存在下与氢气进行加氢-环合反应，反应 液经提纯得无水哌嗪，同时副产一部分多烯多胺；所述的负载型催化剂包含活性组分、助剂 元素及酸性载体，其中，活性组分为Fe、Co、Ni、Ru或Rh中的一种或多种，优选Co和/或 Ni，以载体质量为基准，活性组分为载体质量的10?60wt%，助剂元素为载体质量的0? IOwt%。该方法采用亚氨基二乙腈为原料。 文献（哌嗪合成和精制综述，朱亚丽，川化，2002年第1期，第14-16页）同时公开 了几种制备哌嗪的方法：（1)采用氯乙醇为原料合成哌嗪的方法；（2)采用乙二醇、乙二胺 合成哌嗪的方法；（3) -乙醇胺合成哌嗪的方法；（4)气相法合成哌嗪，等等。 目前还没有利用二羟乙基哌嗪或羟乙基哌嗪催化加氢制备哌嗪或甲基哌嗪的文 献报道。
技术实现思路
本专利技术提供了一种利用二羟乙基哌嗪或羟乙基哌嗪催化加氢制备哌嗪或烷基哌 嗪的方法，通过该方法能够得到高产率的哌嗪或烷基哌嗪，同时通过进一步分离，可得到高 价值的烷基哌嗪。 -种利用二羟乙基哌嗪或羟乙基哌嗪催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法，包 括：原料二羟乙基哌嗪或/和羟乙基哌嗪在催化剂作用下进行催化加氢反应，后处理得到 哌嗪或/和烷基哌嗪； 所述的催化剂中，活性成分为Cu、Ni、Co中的一种或多种；载体为γ-Α120 3、Si02、 硅藻土、HZSM ; 上述反应过程如下： 【权利要求】1. ，包括：原料二羟乙基哌嗪或/和羟乙基 哌嗪在催化剂作用下进行催化加氢反应，后处理得到哌嗪或/和烷基哌嗪； 所述的催化剂中，活性成分为Cu、Ni、Co中的一种或多种。2. 根据权利要求1所述的催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特征在于，催化剂 中，所述的活性成分的质量百分比含量为10%?40%。3. 根据权利要求2所述的催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特征在于，所述的 活性成分的质量百分比含量为30 %?40%。4. 根据权利要求1所述的催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特征在于，所述的 活性成分为Cu、Ni中的至少一种。5. 根据权利要求1所述的催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特征在于，所述的 催化剂为载体催化剂，载体为Y _A1203、Si02、硅藻土、HZSM中的一种或多种。6. 根据权利要求1-5任一权利要求所述的催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特 征在于，所述的催化加氢反应在固定床管式反应器中进行。7. 根据权利要求6所述的催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特征在于，原料采 用溶液的形式加入固定床管式反应器中，采用的溶剂为水、甲醇、乙醇、二氧六环、一缩二乙 二醇二甲醚、一缩二乙二醇、一缩二乙二醇二乙醚中的一种或多种。8. 根据权利要求7所述的催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特征在于，溶液中， 原料的质量百分比浓度范围为10%?90%。9. 根据权利要求6所述的催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特征在于，催化加 氢反应中，氢气压力范围为IMpa?6Mpa。10. 根据权利要求6所述的催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特征在于，催化加 氢反应中，反应温度为150 °C?300 °C。【文档编号】C07D295/03GK104496939SQ201410709452【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年11月28日 优先权日:2014年11月28日 【专利技术者】叶汀, 刘帅, 来伟池 申请人:绍兴兴欣化工有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法，包括：原料二羟乙基哌嗪或/和羟乙基哌嗪在催化剂作用下进行催化加氢反应，后处理得到哌嗪或/和烷基哌嗪；所述的催化剂中，活性成分为Cu、Ni、Co中的一种或多种。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：叶汀，刘帅，来伟池，
申请(专利权)人：绍兴兴欣化工有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33