本发明专利技术公开了一种气相氟化合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂的制备方法，将碳纳米管置于氮气气氛中，以一定升温速度从室温升温至600-800℃，再用氟化氢活化处理后冷至室温，得到催化剂载体；将得到的催化剂载体在乙醇溶剂中浸泡，然后向乙醇溶液中加入Cr(NO3)3·9H2O、LaNO3、NH4F、NH3·H2O，调整溶液pH至7，离心，抽滤得到沉淀物，将沉淀物在100-150℃下烘干，烘干后的物质在400-700℃、氮气气氛下培烧2-6h，再在乙醇溶剂中浸泡5-20h后，向乙醇溶剂中加入全氟辛酸，在30-70℃下反应10-20h，过滤、烘干，得到产品。本发明专利技术具有产品活性高、选择性及稳定性好的优点。
【技术实现步骤摘要】
,3,3,3-四氟丙烯的催化剂的制备方法【专利摘要】本专利技术公开了,3,3,3-四氟丙烯的催化剂的制备方法，将碳纳米管置于氮气气氛中，以一定升温速度从室温升温至600-800℃，再用氟化氢活化处理后冷至室温，得到催化剂载体；将得到的催化剂载体在乙醇溶剂中浸泡，然后向乙醇溶液中加入Cr(NO3)3·9H2O、LaNO3、NH4F、NH3·H2O，调整溶液pH至7，离心，抽滤得到沉淀物，将沉淀物在100-150℃下烘干，烘干后的物质在400-700℃、氮气气氛下培烧2-6h，再在乙醇溶剂中浸泡5-20h后，向乙醇溶剂中加入全氟辛酸，在30-70℃下反应10-20h，过滤、烘干，得到产品。本专利技术具有产品活性高、选择性及稳定性好的优点。【专利说明】, 3, 3, 3-四氟丙烯的催化剂的制备方 法
本专利技术涉及催化剂的制备方法，特别是, 3, 3, 3-四氟丙烯的 催化剂的制备方法。
技术介绍
2, 3, 3, 3-四氟丙烯（HF0-1234yf)，分子式为CF3CF=CH2，沸点-28. 3°C，CAS号： 754-12-1，其ODP为0,GWP为4,具有良好的寿命期气候性能（LCCP);属低毒性，且毒性小于 HFC-134a;弱可燃性，稳定性和兼容性较好，材料密封性良好，具有与HFC-134a非常接近的 制冷性能参数，是新型环保制冷剂。HF0-1234yf还可以应用于灭火剂、传热介质、推进剂、发 泡剂、起泡剂、气体介质、灭菌剂载体、聚合物单体、移走颗粒流体、载气流体、研磨抛光剂、 替换干燥剂、电循环工作流体等领域。现有技术公开了多种2, 3, 3, 3-四氟丙烯的合成方 法： US20060787840采用HFC-236ea和HFC-245cb为原料，在催化剂作用下脱氟化氢生 成HFC-1225ye和HF0-1234yf，再从反应产物、未反应的氢氟烃和HF中分离HFC-1225ye和 HF0-1234yf。脱氟化氢反应温度控制200-500°C，催化剂选择氟化铝、氟化氧化铝和氟化氧 化铝负载金属。反应最好在惰性气体存在下进行反应。 US20060816651 公开了HFC-245cb经热解反应一步法制备HF0-1234yf和 HF0-1234ze，HFC-245cb单程转化率约50%，热解温度可以控制在450?900°C，优选550? 850 °C，特别优选600?750 °C，反应压力约1个大气压，反应时间约0. 5?60秒，反应最好 在惰性气体存在下进行。 US20060816650公开了HFC-245cb在脱氢氟化催化剂存在下脱氟化氢生成 HF0-1234yf和HF0-1234ze，脱氢氟化催化剂选择氟化氧化铝和/或氟化铝。并同时提出以 反应产物与HF形成共沸物的方式分离提纯HF0-1234yfHF0-1234Ze。 US20060842585公开了氢化催化剂存在下HFC-1225ve与氢气加成反应生成 HFC-245cb，然后HFC-245cb气相脱氟化氢即得HF0-1234yf，此路线的关键技术在于催化剂 的选择与制备。 US2006084244公开了氢化催化剂存在下，HFC-1225ye与氢气加成生成 HFC-245cb，接着HFC-245cb在相转移催化剂和非水、非醇溶剂存在下与碱性水溶液反应即 得HF0-1234yf。相转移催化剂可选择冠醚、盐、穴状配体、聚（亚烷基）二醇，其中的一种或 几种的混合物。非水、非醇溶剂可选择烷基、芳基腈，烷基、芳基醇、氨基化合物，酮，亚砜，磷 酸酯，其中的一种或几种的混合物。 现有技术中的含AL催化剂具有强的路易斯酸性，由于酸性越强，反应越剧烈，造 成的积碳越严重，因此随着反应的进行，积碳造成酸性位的覆盖程度越来越高，可利用的酸 性位的数量越来越少，导致催化剂活性下降，使得反应的氟化程度越来越弱。因此，现有技 术的含AL催化剂存在载体负载金属的稳定性低，催化剂使用寿命短，转化率低等缺点，需 要做更深入的研宄进行改进。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的不足，提供一种活性高、选择性及稳定性好的气 相氟化合成2, 3, 3, 3-四氟丙烯的催化剂的制备方法。 为了解决上述技术问题，本专利技术是通过以下技术方案实现的：一种气相氟化合成 2, 3, 3, 3-四氟丙烯的催化剂的制备方法，包括以下步骤： (a)将碳纳米管置于氮气气氛中，以50-80°C/h的升温速度从室温升温至 600-800°C，升温结束后用流量为3-8L/h的氟化氢活化处理2-10h，冷至室温，得到催化剂 载体； (b)将步骤（a)得到的催化剂载体在乙醇溶剂中浸泡5_20h，然后向乙醇溶液中加 入Cr(NO3) 3 · 9H20、LaN03、NH4F、NH3 ·H2O,调整溶液PH至7,离心，抽滤得到沉淀物，将沉淀 物在100-150°C下烘干，烘干后的物质在400-700°C、氮气气氛下培烧2-6h，得到焙烧产物， 再将焙烧产物在乙醇溶剂中浸泡5-20h后，向乙醇溶剂中加入全氟辛酸，在30-70°C下反应 10-20h，过滤、烘干，得到产品。 进一步的： 所述Cr(NO3) 3· 9H20加入量优选为催化剂载体质量的2-10 %，所述LaNO3的加 入量优选为催化剂载体质量的〇. 2% -2%，所述NH4F的加入量优选为催化剂载体质量的 0. 02% -0. 5%，所述NH3 ·H2O的加入量优选为催化剂载体质量的0. 5% -5%。 所述催化剂载体与乙醇溶剂的质量比优选为1:3-10。 所述焙烧产物与乙醇溶剂的质量比优选为1:3-10。 所述全氟辛酸的加入量优选为催化剂载体质量的0. 2% -2%。 本专利技术的气相氟化合成四氟丙烯的催化剂的制备方法，以碳纳米管为催化剂载体 原料，高温焙烧并使用氟化氢进行活化得到催化剂载体，然后通过液相沉降法在载体上负 载Cr2O3-LaOF得到Cr2O3-LaOF-碳纳米管催化剂，最后使用全氟辛酸对Cr2O3-LaOF-碳纳米 管催化剂进行表面改性制得。 本专利技术所述的室温是指25°C。 本专利技术中所使用的碳纳米管为市售产品，如可选用苏州捷迪纳米科技有限公司的 产品。 本专利技术中所使用的九水硝酸铬（Cr(NO3)3 · 9H20)为市售产品，如可选用夏县运力 化工有限公司的产品。 本专利技术中所使用的硝酸镧（LaNO3)为市售产品，如可选用淄博荣瑞达粉体材料厂 的产品。 本专利技术中所使用的氟化铵（NH4F)为市售产品，如可诜用福律龙氟化工有限公司的 产品。 本专利技术中所使用的全氟辛酸（CF3(CF2)C00H)为市售产品，如可选用巨化集团公 司生产的全氟辛酸产品。 与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果： 1、催化剂产品活性高、选择性好，本专利技术所获得的催化剂载体具有较高的比表 面积，一般在150-300m2/g范围，孔径在I. 5nm左右，高温活化后生成大孔结构，孔径在 20-40nm左右，使得负载的活性组分可以进入碳纳米管内，为气相氟化合成HF01234yf提供 了适合的反应空间，可提高载体负载金属的稳定性，进而改进催化剂的气相氟化性能；全本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种气相氟化合成2,3,3,3‑四氟丙烯的催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(a)将碳纳米管置于氮气气氛中，以50‑80℃/h的升温速度从室温升温至600‑800℃，升温结束后用流量为3‑8L/h的氟化氢活化处理2‑10h，冷至室温，得到催化剂载体；(b)将步骤(a)得到的催化剂载体在乙醇溶剂中浸泡5‑20h，然后向乙醇溶液中加入Cr(N03)3·9H20、LaN03、NH4F、NH3·H2O，调整溶液PH至7，离心，抽滤得到沉淀物，将沉淀物在100‑150℃下烘干，烘干后的物质在400‑700℃、氮气气氛下培烧2‑6h，得到焙烧产物，再将焙烧产物在乙醇溶剂中浸泡5‑20h后，向乙醇溶剂中加入全氟辛酸，在30‑70℃下反应10‑20h，过滤、烘干，得到产品。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王金明，
申请(专利权)人：巨化集团技术中心，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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