一种含氟硅油消泡剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种含氟硅油消泡剂及其制备方法，其结构式如式Ⅰ所示，由下述方法制得：将六氟丙烯二聚体和烯丙基溴在氟化钾或氟化铯作用下发生加成反应得到含氟烯烃，含氟烯烃再与甲基二氯氢硅烷进行硅氢加成反应得到含氟二氯硅烷，含氟二氯硅烷与二甲基二氯硅烷在中性或弱碱性条件下进行水解，最后水解产物以六甲基二硅氧烷做封端剂，在碱性条件下进行缩聚反应得到上述含氟硅油的消泡剂。本发明专利技术能有效降低聚合物表能，消泡效果更好，有效降低了在油相中的溶解度，增加了聚合物的耐高温性能及化学稳定性，能在较长时间内抑制泡沫的产生，用量小，浓度最低可低至体系浓度的3ppm，工艺流程简单，生产成本低，适合大规模工业生产。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了，其结构式如式Ⅰ所示，由下述方法制得：将六氟丙烯二聚体和烯丙基溴在氟化钾或氟化铯作用下发生加成反应得到含氟烯烃，含氟烯烃再与甲基二氯氢硅烷进行硅氢加成反应得到含氟二氯硅烷，含氟二氯硅烷与二甲基二氯硅烷在中性或弱碱性条件下进行水解，最后水解产物以六甲基二硅氧烷做封端剂，在碱性条件下进行缩聚反应得到上述含氟硅油的消泡剂。本专利技术能有效降低聚合物表能，消泡效果更好，有效降低了在油相中的溶解度，增加了聚合物的耐高温性能及化学稳定性，能在较长时间内抑制泡沫的产生，用量小，浓度最低可低至体系浓度的3ppm，工艺流程简单，生产成本低，适合大规模工业生产。【专利说明】
本专利技术涉及化学合成中特种高分子材料
，尤其涉及一种含氟硅油消泡剂 及其制备方法。
技术介绍
在石油、纺织、涂料、油墨、橡胶、树脂及食品加工等领域的工业生产过程中，常会 产生大量的泡沫，不仅占用生产空间，阻碍生产机器正常运作，降低生产效率，更可能带来 火灾、爆炸等安全性问题。自从德国物理学家Quincke首次提出化学消泡设想以来，消泡剂 获得了飞速发展，各种新型消泡剂不断冲击市场，消泡剂被公认为最有效的泡沫消除方法。 消泡剂除了要求其瞬间消泡速度快，还要在较长时间内抑制泡沫的产生。目前，工业上常用 的消泡剂为有机硅消泡剂，但是，有机硅在油相中具有一定的溶解度，单独的有机硅作为消 泡剂难以能满足工业生产的需要。用有机氟改性的硅油具有更低的表面能，且氟烃基难溶 于油相体系，这都得氟改性硅油在油相体系中具有更大的优势。 目前，氟改性硅油的制备通常由水解缩聚和开环聚合两种方法。专利 CN102977372A公开了一种以氨水做介质的水解缩聚制备含氟硅油的方法，专利 CNl0289845IA公开了一种以阳离子聚电解质做介质的水解缩聚制备含氟硅油的方法； 专利CNlO 1402733A还公开了一种经水解、平衡聚合制备含氟苯基硅油的方法。专利 US3309390公开了一种采用离子交换树脂为催化剂对含氟硅氧烷进行开环聚合方法，专利 US3853932公开了一种以酸性白土对含氟硅氧烷进行开环聚合方法，专利CN100457803C公 开了一种含氟硅氧烷混合环体的制备及其开环聚合方法。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术的不足之处，提供一种具有高效消泡性能的含氟硅油消泡剂 及其制备方法，该消泡剂具有优异的消泡性能及稳定性，适合做油相消泡剂。 为了解决上述技术问题，本专利技术采用如下技术方案： 一种含氟硅油消泡剂，其特征在于包括如下化学结构式（式I所示）： 【权利要求】1. 一种含氟硅油消泡剂，其特征在于包括如下化学结构式（式I所示）：其中，心为CF3CF2CF2C(CF3)2-，m= 5?100的整数，n= 0?50的整数。2. 根据权利要求1所述的一种含氟硅油消泡剂，其特征在于：所述消泡剂的浓度为消 泡体系重量的3?20ppm。3. 根据权利要求2所述的一种含氟硅油消泡剂，其特征在于：所述消泡剂的浓度为消 泡体系重量的为5?lOppm。4. 根据权利要求1所述的一种含氟硅油消泡剂，其特征在于：所述消泡剂的稀释剂为 脂肪烃、芳香烃和乙酸溶纤剂中的一种或一种以上混合物，稀释后浓度为0. 01%?10%。5. 根据权利要求4所述的一种含氟硅油消泡剂，其特征在于：所述消泡剂的稀释剂为 脂肪烃、芳香烃和乙酸溶纤剂中的一种或一种以上混合物，稀释后浓度为0. 1%?5%。6. 制备如权利要求1所述的一种含氟硅油消泡剂的方法，其特征在于包括以下步骤： (1) 加成反应：先将1. 0摩尔六氟丙烯二聚体和2. 0摩尔氟化试剂加入带有回流冷凝 装置的三口烧瓶中，然后加入2. 0摩尔无水N，N-二甲基酰胺，在反应温度为50°C?80°C 的条件下搅拌均匀，再将〇. 85?1. 3摩尔烯丙基溴用滴液漏斗滴加进反应瓶中，反应20? 30小时后冷却至室温，向所得反应液中加水稀释，然后经分液、干燥、精馏后得到含氟烯烃 (如式II所示）；(2) 硅氢加成反应：量取上述加成反应后得到的所述含氟烯烃1. 0摩尔加入高压反应 釜中，再将贵金属催化剂加入所述高压反应釜中，然后密封所述高压反应釜，搅拌并加热， 使所述高压反应釜的温度升至60°C?100°C反应2?5小时，接着用恒流泵将1. 0?1. 4 摩尔甲基二氯氢硅烷通入所述高压反应釜中搅拌均匀，加料完毕后进行保温，最后将反应 体系冷却后出料，粗产品经精馏后得到含氟二氯硅烷（如式III所示）；(3) 水解反应：将搅拌器、恒压滴液漏斗、与恒温冷却装置连接的冷凝器和温度计连接 在四口烧瓶上，将上述硅氢加成反应后得到的所述含氟二氯硅烷与二甲基二氯硅烷混合均 匀后用所述恒压滴液漏斗滴加到反应釜中，所述含氟二氯硅烷的含量为10%?100%，然 后将混合液在中性或弱碱性条件下加水进行水解，在反应温度为〇°C?30°C的条件下反应 3?6小时，得到水解产物； (4) 缩聚反应：最后按重量比为100:0. 1?1. 0,将所述水解产物与六甲基二娃氧烧混 合均匀加入反应釜中，在强碱性条件下反应温度为l〇〇°C?140°C进行缩聚反应6?12小 时，得到含氟硅油的消泡剂。7. 根据权利要求6所述的一种含氟硅油消泡剂的制备方法，其特征在于：步骤（1)中 的所述氟化试剂为氟化钾或氟化铯。8. 根据权利要求6所述的一种含氟硅油消泡剂的制备方法，其特征在于：步骤（2) 中的所述贵金属催化剂为Karstede催化剂，所述Karstede催化剂用量为所述含氟稀径的 10-50ppm〇9. 根据权利要求6所述的一种含氟硅油消泡剂的制备方法，其特征在于：步骤（3)中 的所述水呈中性或弱碱性，所述水的用量为所述含氟二氯硅烷与所述二甲基二氯硅烷总质 量的2?8倍。10. 根据权利要求6所述的一种含氟硅油消泡剂的制备方法，其特征在于：步骤（4)中 所用的强碱为氢氧化钠、氢氧化钾或四甲基氢氧化铵中的一种或一种以上混合物。【文档编号】C08G77/24GK104479131SQ201410648599【公开日】2015年4月1日 申请日期:2014年11月14日 优先权日:2014年11月14日 【专利技术者】向德轩, 陈欣, 王树华, 周强 申请人:衢州氟硅技术研究院本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含氟硅油消泡剂，其特征在于包括如下化学结构式(式Ⅰ所示)：其中，Rf为CF3CF2CF2C(CF3)2‑，m＝5～100的整数，n＝0～50的整数。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：向德轩，陈欣，王树华，周强，
申请(专利权)人：衢州氟硅技术研究院，
类型：发明
国别省市：浙江;33