可固化组合物制造技术

本申请涉及可固化组合物及其用途。示例性可固化组合物具有优良的可处理性和可加工性。另外，所述可固化组合物固化后表现出优良的光提取效率、硬度、抗热冲击性、抗湿性、透气性和粘合性等。另外，所述可固化组合物在长时间的苛刻条件下表现出可靠耐久性，并且可提供不产生浑浊、表面粘性等的经固化材料。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可固化组合物
本申请涉及可固化组合物及其用途。
技术介绍
发光二极管(LED)，例如，特别是具有发射波长为约250nm至550nm的蓝光或紫外(UV)LED是使用基于GaN的化合物半导体如GaN、GaAlN、InGaN或InAlGaN的高亮度产品。另外，其通过将红光和绿光LED与蓝光LED组合的方法可形成高品质全彩色图像。例如，已知通过将蓝光LED或UVLED与荧光材料结合来制造白光LED的技术。这样的LED被广泛用作液晶显示器(LCD)的背光或用作照明。广泛使用具有高粘合强度和优良机械耐久性的环氧树脂作为LED封装剂。然而，环氧树脂在蓝光或紫外线区域中具有较低的透光率以及较低的耐热性和耐光性。例如，专利文献1至3等提出了用于解决上述问题的技术。然而，上述文献中所公开的封装剂不具有足够的耐热性和耐光性。[现有技术文献]专利文献1：日本专利公开平11-274571号专利文献2：日本专利公开第2001-196151号专利文献3：日本专利公开第2002-226551号
技术实现思路
技术问题本申请提供了可固化组合物及其用途。解决方案本申请的一个方面提供了可固化组合物，其包含可通过氢化硅烷化(例如脂肪族不饱和键与氢原子之间的反应)来固化的组分。例如，可固化组合物可包含聚合产物，所述聚合产物包含具有包含脂肪族不饱和键的官能团的聚有机硅氧烷(在下文中称作“聚有机硅氧烷(A)”)。本文中所使用的术语“M单元”可指在本领域中可表示为(R3SiO1/2)的单官能硅氧烷单元，本文中所使用的术语“D单元”可指在本领域中可表示为(R2SiO2/2)的双官能硅氧烷单元，本文中所使用的术语“T单元”可指在本领域中可表示为(RSiO3/2)的三官能硅氧烷单元，并且本文中所使用的术语“Q单元”可指在本领域中可表示为(SiO4/2)的四官能硅氧烷单元。这里，R是与硅原子连接的官能团并且可以是例如氢原子、羟基、环氧基、烷氧基或烃基或一价烃基。聚有机硅氧烷(A)可具有例如线性结构或部分交联结构。术语“线性结构”可指由M单元和D单元构成的聚有机硅氧烷的结构。另外，术语“部分交联结构”可指衍生自D单元且部分引入T或Q单元(例如T单元)的聚有机硅氧烷的足够长的线性结构。在一个实施方案中，具有部分交联结构的聚有机硅氧烷可指D单元相对于聚有机硅氧烷中包含的所有D、T和Q单元的比例(D/(D+T+Q))为0.65或更大、或者0.7或更大的聚有机硅氧烷。在一个实施方案中，具有部分交联结构的聚有机硅氧烷(A)可包含共用一个氧原子并且彼此连接的D单元和T单元。连接的单元可由例如式1表示。[式1]在式1中，Ra和Rb各自独立地为烷基、烯基或芳基，并且Rc为烷基或芳基。在式1中，Rc和Rb二者可例如同时为烷基或芳基。具有部分交联结构的聚有机硅氧烷(A)可包含至少一个式1的单元。式1的单元是这种类型的单元：D单元的硅原子与T单元的硅原子借助形成聚有机硅氧烷(A)的硅氧烷单元之间的氧原子直接相连。例如，如稍后将描述的，包含式1的单元的聚有机硅氧烷可通过使包含环状硅氧烷化合物的混合物聚合(例如开环聚合)来制备。当应用该方法时，可制备这样的聚有机硅氧烷：其包含式1的单元并且在其结构中具有最少数量的与烷氧基连接的硅原子和与羟基连接的硅原子。聚有机硅氧烷(A)可包含至少一个含有脂肪族不饱和键的官能团，例如至少一个烯基。例如，聚有机硅氧烷(A)中包含的含有脂肪族不饱和键的官能团摩尔数(Ak)与全部硅原子摩尔数(Si)的摩尔比(Ak/Si)可为0.01至0.2或0.02至0.15。当将摩尔比(Ak/Si)控制为0.01或更大、或者0.02或更大时，可适当地保持反应性并且可防止未反应组分从经固化产品中渗出(leakage)。另外，当将摩尔比(Ak/Si)控制为0.2或更小，或者0.15或更小时，可极好地保持经固化产品的抗裂性。聚有机硅氧烷(A)可包含芳基，例如至少一个与硅原子连接的芳基。例如，当聚有机硅氧烷(A)具有线性结构时，芳基可与D单元的硅原子连接，并且当聚有机硅氧烷(A)具有部分交联结构时，芳基可与D单元和/或T单元的硅原子连接。另外，在聚有机硅氧烷(A)中，芳基摩尔数(B)与与硅连接的全部官能团摩尔数(A)之比可为约30％至60％的百分比(100×B/A)。另外，聚有机硅氧烷(A)中包含的D单元中所包含的芳基摩尔数(D-Ar)与全部D单元的硅原子摩尔数(D-Si)之比(D-Ar/D-Si)可为例如0.3或更大并且小于0.65。在该范围内，组合物在固化前可具有优良的可处理性和可加工性，并且在固化后极好地保持抗湿性、透光率、折射率、光提取效率和硬度。特别地，当比例(100×B/A)保持为30％或更大时，可适当地确保经固化产品的机械强度和透气性，并且比例为60％或更小时，可极好地保持经固化产品的抗裂性。聚有机硅氧烷(A)可包含式2的单元和式3的单元作为D单元。[式2](R1R2SiO2/2)[式3](R32SiO2/2)在式2和式3中，R1和R2各自独立地为环氧基或一价烃基，并且R3为芳基。在一个实施方案中，R1和R2各自独立地为烷基。除非另有特别限定，否则本文所使用的术语“一价烃基”可指衍生自由碳和氢构成的有机化合物或其衍生物的一价残基。例如，一价烃基可包含1至25个碳原子。一价烃基可为烷基、烯基、炔基或芳基。除非另有特别限定，否则本文所使用的术语“烷基”可指具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8个或1至4个碳原子的烷基。烷基可具有线性、支化或环状结构，并且可以任选地被至少一个取代基取代。除非另有特别限定，否则本文所使用的术语“烯基”可指具有2至20个、2至16个、2至12个、2至8个或2至4个碳原子的烯基。烯基可具有线性、支化或环状结构，并且可任选地被至少一个取代基取代。除非另有特别限定，否则本文所使用的术语“炔基”可指具有2至20个、2至16个、2至12个、2至8个或2至4个碳原子的炔基。炔基可具有线性、支化或环状结构。并且可任选地被至少一个取代基取代。除非另有特别限定，否则本文所使用的术语“芳基”可指衍生自包含苯环的化合物或其中至少两个苯环通过具有1个或2个碳原子的共价键稠和或连接的结构的化合物、或其衍生物的一价残基。在芳基的范围中，除了常规称为芳基的官能团之外，可还包括常规称为芳烷基(aralkylgroup)或芳基烷基的官能团。芳基可例如为具有6至25个、6至21个、6至18个或6至12个碳原子的芳基。芳基可以是苯基、二氯苯基、氯苯基、苯乙基、苯丙基、苄基、甲苯基、二甲苯基或萘基。除非另有特别限定，否则本文所使用的术语“环氧基”可指衍生自具有三个成环原子(ring-formingatom)的环醚或包含环醚的化合物的一价残基。环氧基可为缩水甘油基、环氧烷基、环氧丙氧基烷基或脂环族环氧基。脂环族环氧基可包括衍生自包含脂肪族烃环结构和由脂肪族烃环的两个碳原子形成的环氧基结构的化合物的一价残基。脂环族环氧基可为具有6至12个碳原子的脂环族环氧基，例如3，4-环氧基环己基乙基。作为可任选地取代环氧基或一价烃基的取代基，可使用卤素如氯或氟、缩水甘油基、环氧烷基、环氧丙氧基烷基、环氧基如脂环族环氧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、异氰酸基、硫醇基或一价烃基，但本申本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可固化组合物，包含：包含聚有机硅氧烷的聚合产物，所述聚有机硅氧烷包含具有脂肪族不饱和键的官能团、式2的硅氧烷单元和式3的硅氧烷单元，其中所述式3的硅氧烷单元相对于全部双官能硅氧烷单元的比例为30％至65％；以及硅化合物，其包含与硅原子连接的氢原子：[式2](R1R2SiO2/2)[式3](R32SiO2/2)其中R1和R2各自独立地为环氧基或一价烃基，并且R3为芳基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.07.27 KR 10-2012-0082690;2013.07.29 KR 10-2011.一种可固化组合物，包含：包含聚有机硅氧烷的聚合产物，所述聚有机硅氧烷包含具有脂肪族不饱和键的官能团、式2的硅氧烷单元和式3的硅氧烷单元，其中所述式3的硅氧烷单元相对于全部双官能硅氧烷单元的比例为30％至60％；以及硅化合物，其包含与硅原子连接的氢原子：[式2](R1R2SiO2/2)[式3](R32SiO2/2)其中R1和R2各自独立地为环氧基或一价烃基，并且R3为芳基。2.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中式2的R1和R2各自独立地为烷基。3.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中在所述聚有机硅氧烷中，所述式3的硅氧烷单元相对于具有芳基的双官能硅氧烷的比例为70％或更大。4.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述聚合产物包含环状化合物，所述环状化合物包括式6的化合物并且所述环状化合物的重均分子量为800或更小：[式6]其中Ra和Rb各自独立地为环氧基或一价烃基，Rc为芳基，m为0至10，n为0至10，并且m和n的总和(m+n)为2至20。5.根据权利要求4所述的可固化组合物，其中式6的Ra和Rb各自独立地为烷基。6.根据权利要求4所述的可固化组合物，其中所述聚合产物中所述环状化合物的重量比为10重量％或更小。7.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述聚有机硅氧烷具有式4的平均经验式：[式4](R43SiO1/2)a(R42SiO2/2)b(R4SiO3/2)c(SiO4/2)d其中R4各自独立地为环氧基或一价烃基，前提条件是R4中的至少一个为烯基并且R4中的至少一个为芳基；a和b各自为正数，c和d各自为0或正数，并且b/(b+c+d)为0.7至1。8.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述聚有机硅氧烷具有式5的平均经验式：[式5](R5R62SiO1/2)e(R7R8SiO2/2)f(R92SiO2/2)g(R10SiO3/2)h其中R5为一价烃基，R6为具有1至4个碳原子的烷基，R7和R8各自独立地为烷基、烯基或芳基，R9为芳基，e为正数，f、...

【专利技术属性】
技术研发人员：高敏镇，崔范圭，郑宰昊，姜大昊，金珉均，赵炳奎，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国;KR