本发明专利技术提供了一系列基于1,1’-联二萘酚母体的boranil化合物及其制备方法，及其在氟离子检测中的应用。上述化合物符合下述通式之一，其中，X选自：O、S、-NH、及-N-R，其中R选自：碳原子数为1-10的直链或支链烷基、碳原子数为2-10的直链或支链烯基、具有3-8个环碳原子的环烷基、6-20个碳原子的单环或多环芳族基、1-20个碳原子的单环或多环杂芳族基、或1-20个碳原子的单环或多环杂环基，任选地，R基团被取代基取代，所述取代基为烷基、卤素、和/或甲氧基。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了一系列基于1,1’-联二萘酚母体的boranil化合物及其制备方法，及其在氟离子检测中的应用。上述化合物符合下述通式之一，其中，X选自：O、S、-NH、及-N-R，其中R选自：碳原子数为1-10的直链或支链烷基、碳原子数为2-10的直链或支链烯基、具有3-8个环碳原子的环烷基、6-20个碳原子的单环或多环芳族基、1-20个碳原子的单环或多环杂芳族基、或1-20个碳原子的单环或多环杂环基，任选地，R基团被取代基取代，所述取代基为烷基、卤素、和/或甲氧基。【专利说明】基于联二蔡酹骨架的borani I化合物及其制备和应用
本专利技术涉及一类以联二萘酚为骨架的boranil化合物、其制备方法，以及其在F离 子检测中的应用
技术介绍
迄今为止，生物化学分析，分子传感器，发光元件等领域的快速发展，对新型高效 的荧光团的开发有了迫切的需要。这类新型功能性荧光团需要有杰出的光化学稳定性，对 光有高的吸收效率和量子产率，在吸收带和发射带有很高的调谐性来满足应用的需要。 Boranils 是 Boron (III)和 Anils (aniline-imines)的合成词，即一类三价硼前 体与苯胺的亚胺形成的稳定配合物。该类物质由于B-N之间的强的推拉电子的作用而具有 较强的荧光性质，从而引发了化学家们的研宄兴趣。到目前为止，报道较多且发展较成熟的 B-N类化合物一B0DIPY，由于其具有优秀的光学性质，卓越的化学多样性，以及较广的应用 范围，从生物标记到太阳能电池再到纳米粒子工程而备受科学家们的关注。但是，尽管具备 这些吸引人眼球的性质，其仍然存在一定的局限性。比如说这类染料的合成是冗繁的，线性 的分步合成导致了总产率很低，从而限制了它们的发展。另外，Stokes位移很小和固态荧光 较弱也抑制了它们的广泛应用。为了克服这个缺点，一般采取的方法是在BODIPY的4号位 进行大位阻基团的修饰，从而避免明显的聚集态引起的荧光猝灭。除此之外，寻找替代这类 荧光染料、开发新的B-N类配合物也成了化学家们追捧的对象。这主要从两方面入手：一、 改变螯合基团的性质（如ΝΛ N，Na 0, 0Λ 0,）；二、改变B(III)尾的性质（如BF2, B(Ar)2, B(ArF5)2，B(0Ar)2)。配位饱和的（通常是四面体）B配合物已经被研宄，使用的螯合基团有 Ν Λ ΝΛ 0Λ 0四齿配体，0Λ Na 0三齿配体及Na 0二齿配体。 【权利要求】1. 一种其结构符合通式Ia或通式Ib的化合物：其中，R选自：H、碳原子数为1-10的直链或支链烷基、碳原子数为2-10的直链或支链 烯基、具有3-8个环碳原子的环烷基、6-20个碳原子的单环或多环芳族基、1-20个碳原子 的单环或多环杂芳族基、或1-20个碳原子的单环或多环杂环基，任选地，R基团被取代基取 代，所述取代基为烷基、卤素、和/或甲氧基。2. 如权利要求1所述的化合物，其中R为碳原子数2、3、4、5或6的烷基，或为碳原子数 2、3、4、5或6的烯基，或为甲氧基苯基。3. -种其结构符合通式Ila或lib化合物：其中，X选自：0、S、-NH、及-N-R，其中R选自：碳原子数为1-10的直链或支链烷基、碳原 子数为2-10的直链或支链烯基、具有3-8个环碳原子的环烷基、6-20个碳原子的单环或多 环芳族基、1-20个碳原子的单环或多环杂芳族基、或1-20个碳原子的单环或多环杂环基， 任选地，R基团被取代基取代，所述取代基为烷基、卤素、和/或甲氧基。4. 如权利要求4所述的化合物，其中X为-N-R，且R为碳原子数2、3、4、5或6的烷基， 或为碳原子数2、3、4、5或6的烯基。5. -种制备权利要求1或2所述式Ia或式Ib化合物的方法，其中通过上述合成路线中由化合物（5)经化合物（7)的合成路线制备式Ia化合物， 包括： (i) 将化合物（5)3-甲酰基-1，1' -联二萘酚与R-NH2溶于乙醇中，搅拌回流下反应得 到化合物（7)， (ii) 将化合物（7)溶于二氯乙烷中，加入N，N-二异丙基乙胺（DIPEA)或三乙胺（TEA)、 及三氟化硼乙醚（Et20 ?BF3)后置于30-50°C反应得到式Ia化合物；且 其中通过上述合成路线中由化合物（6)经化合物（8)的合成路线制备式Ib化合物， 包括： ⑴将化合物（6)3, 3' -二甲酰基-1，1' -联二萘酚与R-NH2溶于乙醇中，搅拌回流下 反应得到化合物（8)， (ii)将化合物⑶溶于甲苯中，加入N，N-二异丙基乙胺（DIPEA)或三乙胺（TEA)与三 氟化硼乙醚（Et20 ?BF3)后置于100-120°C反应得到式Ib化合物。6. -种制备权利要求3或4所述式Ila或式lib化合物的方法，其中X为-N-R，R为 直链烷基，其中通过上述合成路线中由化合物（5)经化合物（9)、（10)、（11)的合成路线制备式Ila化合物，包括： (i)将化合物（5)3-甲酰基_1，1' -联二萘酚与邻氨基苯酚溶解在乙醇中，回流反应， 所得固体滤出溶于二氯甲烷中，加入2, 3-二氯-5, 6-二氰基-1，4-苯醌（DD?的二氯甲烷 溶液后反应得到化合物（9)， (ii) 将化合物（9)在氮气保护下溶解在二氯甲烷中，在冰浴下加入三乙胺后继续搅 拌，再加入对甲苯磺酰氯的二氯甲烷溶液，然后于室温下搅拌反应得到化合物（10)， (iii) 将化合物（10)于氮气保护下用二甲基亚砜溶解，加入四丁基溴化铵，碳酸钾的 水溶液后，在60-80°C下搅拌，再加入R-Br，搅拌过夜后反应物用二氯甲烷萃取，蒸干并用 甲醇溶解，加入氢氧化钠水溶液，搅拌后得到化合物（11)， (iv) 将化合物（11)溶于1，2_二氯乙烷中，加入N，N-二异丙基乙胺（DIPEA)或三乙胺 (TEA)、及三氟化硼乙醚（Et20 ?BF3)后于30-50°C反应得到Ila化合物；且 其中通过上述合成路线中由化合物（6)经化合物（12)、（13)、（14)的合成路线制备式lib化合物，包括： (i) 将化合物（6)3, 3' -二甲酰基-1，1' -联二萘酚与邻氨基苯酚溶解在乙醇中，于回 流反应，所得固体滤出溶于二氯甲烷中，加入2, 3-二氯-5, 6-二氰基-1，4-苯醌（DDQ)的 二氯甲烷溶液后反应得到化合物（12)， (ii) 将化合物（12)在氮气保护下溶解在二氯甲烷中，在冰浴下加入三乙胺后继续搅 拌，再加入对甲苯磺酰氯的二氯甲烷溶液，然后于室温下搅拌反应得到化合物（13)， (iii) 将化合物（13)于氮气保护下用二甲基亚砜溶解，加入四丁基溴化铵，碳酸钾的 水溶液后，在60-80°C下搅拌，再加入R-Br，搅拌过夜后反应物用二氯甲烷萃取，蒸干并用 甲醇溶解，加入氢氧化钠水溶液，搅拌得到化合物（14)， (iv) 将化合物（14)溶于甲苯中，加入N，N-二异丙基乙胺（DIPEA)或三乙胺（TEA)、及 三氟化硼乙醚（Et20 ?BF3)后于100-120°C反应得到式lib化合物。7.权利要求1-4任一项所述的化合物用于氟离子的检测。【文档编号】C09K11/06GK10447891本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种其结构符合通式Ⅰa或通式Ⅰb的化合物：其中，R选自：H、碳原子数为1‑10的直链或支链烷基、碳原子数为2‑10的直链或支链烯基、具有3‑8个环碳原子的环烷基、6‑20个碳原子的单环或多环芳族基、1‑20个碳原子的单环或多环杂芳族基、或1‑20个碳原子的单环或多环杂环基，任选地，R基团被取代基取代，所述取代基为烷基、卤素、和/或甲氧基。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王利民，吴生英，张柯委，王峰，王桂峰，田禾，王振炎，陈立荣，黄卓，
申请(专利权)人：华东理工大学，百合花集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31
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