一种不浸酸铬粉及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种不浸酸铬粉及其制备方法，具体包括如下步骤：(1)加入市售铬粉100份和水150-200份，充分搅拌至铬粉溶解，然后升温至60-100℃，慢慢加入有机羧酸5-25份，约1小时加完，加完保温反应2-4小时；(2)慢慢加入分散单宁5-15份，约1小时加完，加完保温反应2-4小时；(3)降温至40℃，加入0.5-1份EDTA-2Na；(4)进行喷雾干燥，得到绿色粉末状产品。本发明专利技术采用的不浸酸铬粉鞣制可减少了中性盐的使用，在同样用量情况下，铬吸收率比常规工艺提高7％，废水中铬的浓度减少0.6g/L。

【技术实现步骤摘要】
一种不浸酸铬粉及其制备方法
本专利技术涉及一种不浸酸铬粉及其制备方法，可以使裸皮软化后不需要经过浸酸工序而直接进行鞣制，属于皮革化工

技术介绍
在制革过程中，大多数工艺都是以裸皮软化后经过浸酸工序再进行铬粉鞣制为基础的。张铭让、陈武勇主编的《鞣制化学》，中国轻工出版社，1999年8月，P88-91所叙，浸酸的目的主要是为了抑制皮胶原的羧基离解，同时也为了避免铬配合物在裸皮表面PH值较高时水解，使得铬粉更容易向皮内渗透，顺利完成鞣制而不会造成表面过鞣现象以及在皮内分布不均匀等问题。但浸酸同样带来其他问题，例如浸酸时间长，延长了鞣制工序，增加了生产成本，同时浸酸容易造成裸皮肿胀，既不利于铬粉的渗透，同时还会严重破坏皮胶原纤维，使皮革强度下降，因此在浸酸时需要加入大量的中性盐如氯化钠来抑制裸皮肿胀，约占皮重的6％。中性盐的加入，使得裸皮脱水造成皮革扁薄，又引入了大量Cl-而污染环境，中性盐很难从水中分离，只能通过浓缩制革废水形成固废，无法真正解决。另一方面浸酸工序还会使皮胶原中很多酸溶性和盐溶性蛋白流失，造成松面现象，而且浸酸工序操作复杂，鞣制后期必须要提碱，若提碱过快，又会造成蓝皮面粗、铬花等质量问题。在常规浸酸工艺中，铬的吸收率只有65-70％，大量的铬随废水排出，不仅造成铬资源的浪费，也对环境造成严重污染，虽然现在已有许多高吸收铬鞣助剂应运而生，使得铬吸收率提高，同时也有厂家采用循环工艺，鞣制后的铬废水循环利用于下一批皮革的鞣制，在一定程度上提高了铬的利用率，但依然无法解决中性盐的问题。奥地利的KarlHeinzMunz采用CO2对裸皮进行预处理，然后进行鞣制的方法(DASLEDER，1997，P617)来避免浸酸，由于CO2预处理实际上也是产生碳酸来达到效果，类似于浸酸工序，固其生产工艺依然没有简化。新西兰的S.DasGupta使用聚酰胺对铬鞣剂进行改性，使铬鞣剂在鞣制初期为阴、中性铬配合物，能在软化的裸皮中顺利渗透，从而实现了不浸酸鞣制(JSLTC，1998，82，15)。但该体系反应复杂，生产成本高，且只适用于羊皮等较薄皮的鞣制。CN1142294C采用六价铬化合物100份；浓硫酸70-120份；糖20-25份；水300-400份；芳磺酸类化合物与Cr2O3摩尔比例为0.3-2∶1；有机酸盐与Cr2O3摩尔比例为0.5-3∶1等为原料按照工艺反应合成铬鞣剂，PH值为2-3。这种铬鞣剂在环境条件PH≥8时1小时不会发生Cr(OH)3沉淀，在鞣制初期一方面因分子小可顺利在PH为7.5左右的软化皮内渗透，另一方面本身PH值较低，加入后在短时间内因鞣制体系的PH值迅速下降为3-4，又使溶液中的铬鞣剂不致于过早的变成大分子，从而可继续向皮内渗透，而皮内PH值又较高，这时就可以促进小分子阴、中性铬配合物向阳性铬配合物转变，继而由皮内向皮外与皮胶原发生交联反应，较好的解决了传统铬鞣剂在鞣制过程中渗透与结合的矛盾问题，使鞣制前裸皮不要浸酸，其Cr2O3的吸收率在＞85％。但其加有机酸盐前的工序类似上世纪80年代-90年代制革厂所用的俗称蓝液的铬鞣液，配制过程存在一定危险，而且操作不当还会造成六价铬反应不完全导致六价铬超标，现在制革厂基本使用市售铬粉来进行鞣制。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的不足，提供一种不浸酸铬粉及其制备方法。本专利技术采用有机羧酸及分散单宁与铬粉络合反应生成阴性铬配合物，这样可以让铬鞣剂更容易渗透到皮内部，实现了不浸酸鞣制的目的，同时也提高了铬与皮革胶原纤维的结合力，铬吸收率可以达到96％以上。本专利技术实现上述专利技术目的所采用的技术方案是：一种不浸酸铬粉及其制备方法，包括如下步骤：(1)加入市售铬粉100份和水150-200份，充分搅拌至铬粉溶解，然后升温至60-100℃，慢慢加入有机羧酸5-25份，约1小时加完，加完保温反应2-4小时；(2)慢慢加入分散单宁5-15份，约1小时加完，加完保温反应2-4小时；(3)降温至40℃，加入0.5-1份EDTA-2Na；(4)进行喷雾干燥，得到绿色粉末状产品。为了考察该不浸酸铬粉的效果，本专利技术通过以下应用实例进行考察。应用实例：取软化后皮坯一张，对剖，分别标记为A和B，其中A皮中按常规浸酸工序后加入7％的铬粉鞣制，B皮中加入7％不浸酸铬粉，直接鞣制。工艺条件：称重：准确称皮重，作为以下工序的用料依据(注：耐酸油脂为本公司产品)完成后测废水中Cr2O3浓度和皮坯的收缩温度。具体实施方式下面通过实施例对本专利技术进行具体描述。但不应将理解为本专利技术上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本
技术实现思路
所实现的技术均属于本专利技术的范围。实施例1(1)加入市售铬粉100份和水160份，充分搅拌至铬粉溶解，然后升温至73-75℃，慢慢加入丁二酸10份，乙酸2份，约1小时加完，加完保温反应2小时；(2)慢慢加入分散单宁7份，约1小时加完，加完保温反应2小时；(3)降温至40℃，加入0.5份EDTA-2Na；(4)进行喷雾干燥，得到绿色粉末状产品。采用实施例1的样品应用试验后测试结果如表1.表1皮样的检测结果项目AB国家标准废水中Cr2O3浓度g/L0.930.33≤1.0Cr2O3吸收率％86.795.3收缩温度℃9395≥90实施例2(1)加入市售铬粉100份和水200份，充分搅拌至铬粉溶解，然后升温至80-82℃，慢慢加入丙二酸12份，己二酸3份，乙酸6份，约1小时加完，加完保温反应4小时；(2)慢慢加入分散单宁5份，约1小时加完，加完保温反应2小时；(3)降温至40℃，加入0.7份EDTA-2Na；(4)进行喷雾干燥，得到绿色粉末状产品。采用实施例2的样品应用试验后测试结果如表2.表2皮样的检测结果项目AB国家标准废水中Cr2O3浓度g/L0.860.21≤1.0Cr2O3吸收率％87.797收缩温度℃9496≥90本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种不浸酸铬粉及其制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)加入市售铬粉100份和水150‑200份，充分搅拌至铬粉溶解，然后升温至60‑100℃，慢慢加入有机羧酸5‑25份，约1小时加完，加完保温反应2‑4小时；(2)慢慢加入分散单宁5‑15份，约1小时加完，加完保温反应2‑4小时；(3)降温至40℃，加入0.5‑1份EDTA‑2Na；(4)进行喷雾干燥，得到绿色粉末状产品。

【技术特征摘要】
1.一种不浸酸铬粉的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)加入市售铬粉100份和水150-200份，充分搅拌至铬粉溶解，然后升温至60-100℃，慢慢加入有机羧酸5-25份，约1小时加完，加完保温反应2-4小时；(2)慢慢加入分散单宁5-15份，约1小时加完，加完保温反应2-4小时；(3)降温至40℃，加入0.5-...

【专利技术属性】
技术研发人员：冯练享，白清泉，
申请(专利权)人：山东力厚轻工新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37