一种锂离子电池用硅/石墨/碳复合材料的制备方法技术

技术编号:11185285 阅读:72 留言:0更新日期:2015-03-25 13:58
一种锂离子电池用Si/石墨/C复合材料的制备方法,包括:将纳米硅材料负载于碳负极材料基体,同时结合高温热解方法,热解碳的无机物或碳的有机物包覆所述纳米硅材料,获得所需的Si/石墨/C复合材料,所述纳米硅材料的含量为1-69重量%,所述碳负极材料的含量为30-98重量%,所述纳米硅材料表面包覆的无定形碳层含量为1-10重量%。负载在碳材料上的高分散结构的硅材料能够有效克服纳米材料自身的团聚,充分发挥纳米材料的特性;碳包覆纳米硅材料可以提高硅材料的导电性,促进硅材料表面稳定SEI膜的形成,缓冲硅材料的体积膨胀,增强硅材料与碳基体的结合强度,提高整个硅碳复合材料导电性。该制备方法成本低廉,操作简单,适合于大规模工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种锂离子电池用Si/石墨/C复合材料的制备方法,属于锂离子电池负极材料领域。
技术介绍
近年来,硅基材料以其巨大的储锂容量(理论比容量4200mAh/g),略高于碳材料的放电平台,以及在地壳中的储量丰富等优点而备受关注,是一种非常有发展潜力的二次锂离子电池负极材料。但迄今为止,以硅基材料为负极的锂离子电池并未进入商品市场,主要原因是硅基负极材料在充放电循环过程中,伴随着锂离子的嵌入和脱出会产生巨大的体积变化,体积变化会造成电极结构的破坏,导致电极循环性能急剧下降。研究证实采用纳米硅材料能够显著提高硅基材料的循环性能。然而纳米硅材料比表面积较大,易团聚,难分散。较大的比表面积会造成副反应的增加和SEI膜的形成,从而产生自放电、循环性能差等问题。复合化可以有效提高纳米硅材料的电化学性能,将纳米硅材料分散到复合基体中,利用基体来缓冲硅材料的体积膨胀,可以保持整个电极的完整性以及电极活性材料间的电子接触。复合结构能够快速传导电子和锂离子,保持整个电极结构的稳定,同时基体材料还可以起到隔离作用,缓解循环过程中纳米硅材料的团聚。硅碳复合是目前研究认为最有效的硅基材料的改性方式,按照硅在碳基体中的分布方式,硅碳复合可以分为核壳型和嵌入型。核壳型主要是通过化学气相沉积在硅材料表面沉积碳包覆层,碳包覆可以抑制SEI膜的生成,缓解硅体积膨胀对电极结构的破坏;嵌入型主要是将硅材料分散在有机物前躯体中,再进行碳化处理,得到硅材料均匀分散在碳基体中的硅碳复合材料,碳材料起到提高材料导电性,缓冲硅材料体积膨胀的作用。硅碳复合材料的制备方法有很多,如:高温热解法,化学/热气相沉积,球磨法,凝胶化学法等。但化学/热气相沉积等方法制备过程复杂,产率低,难以实现工业化生产。而高温热解法需要使用较高温度(1500-3000℃)来碳化有机物,并很难解决硅材料的分散性问题。因此寻找一种适合于大规模工业化生产的硅碳复合材料的制备方法就显得尤为重要。
技术实现思路
本专利技术提供了一种成本低廉,操作简单,适合于大规模工业化生产的Si/石墨/C复合材料的制备方法,该Si/石墨/C复合材料以纳米硅材料为硅源,商业化碳负极材料为基体,将纳米硅材料负载于碳负极材料基体,同时结合高温热解技术,热解有机碳源碳包覆纳米硅粉体。负载在碳材料上的高分散结构的硅材料能够有效克服纳米材料的自身团聚,充分发挥纳米材料的特性;碳包覆纳米硅材料可以提高硅材料的导电性,促进硅材料表面稳定SEI膜的形成,缓冲硅材料的体积膨胀,增强硅材料与碳基体的结合强度,提高整个硅碳复合材料导电性;采用商业化碳负极材料作为基体,可以有效利用碳材料较高的充放电效率高和较好的容量保持率,以平衡纳米硅材料相对较低的充放电效率和容量保持能力,同时碳材料自身柔韧性较好,能够容纳硅材料的体积膨胀、缓冲硅材料的体积效应。本专利技术所制备的硅碳复合材料具有优异的电化学性能,容量相比碳负极材料大幅提高,并具有较好的循环稳定性。本专利技术的主要步骤为:首先使用超细磨设备将纳米硅材料分散于液态介质中,形成纳米硅材料的浆料,再将碳负极材料和有机碳源添加到分散均匀的纳米硅材料浆料中,在超细磨设备中进行硅碳复合,实现碳载硅结构,获得复合乳液,喷雾干燥所得复合乳液获得Si/石墨/有机碳源前躯体,将前躯体粉末在惰性气体保护下进行热处理,冷却后得到本专利技术所制备的Si/石墨/C复合材料。硅碳复合材料制备的关键是纳米硅材料的分散。纳米粒子之间易发生团聚,从而丧失纳米粒子的特性,本专利技术的专利技术人首先对原材料纳米硅的分散工艺进行了研究。通过采用普通搅拌器,均质器高速分散,超声分散,超细磨分散等多种方法的使用发现采用普通搅拌器,均质器高速分散和超声分散都无法将团聚硅颗粒分散均匀,所制备硅碳复合材料性能较差,而采用超细磨分散则可以有效解决这一问题。本专利技术选择了一种同时具备研磨、搅拌和分散作用的超细磨设备,由电动机通过变速装置带动磨筒内的搅拌器回转,在搅拌器的搅动下,研磨介质和物料作多维循环运动和自转运动,从而在磨筒内不断地上下、左右相互置换位置产生激烈的运动,由研磨介质重力及螺旋回转产生的挤压力对物料进行摩擦、冲击、剪切作用而使其粉碎。硅碳结合是硅碳复合材料制备的重点,将纳米硅材料负载在碳材料表面或内部,需要强力的结合方式。本专利技术的专利技术人通过采用普通搅拌器,均质器高速分散,超声分散,超细磨分散等多种方法对于硅碳结合进行了研究,发现在采用超细磨均匀分散纳米硅材料后,改用普通搅拌器,均质器高速分散和超声分散等方法来进行硅碳复合依然无法制备出结合紧密的硅碳复合材料,所制备复合材料的硅碳结合效果较差,材料性能不佳。本专利技术发现在采用超细磨分散纳米硅材料后,通过二次超细磨来进行硅碳复合可以较好解决这一问题,所制备材料硅碳结合紧密,超细磨巨大的剪切力能够有效克服碳材料的表面能,实现较优的硅碳复合效果。前躯体的干燥是硅碳复合材料制备的重要环节。本专利技术的专利技术人通过采用低温烘干、高温烘干、微波烘干、喷雾干燥等多种干燥方式对硅碳复合的乳液进行干燥,发现采用低温烘干、高温烘干、微波烘干等手段制备的硅碳复合材料都会出现一定的硅碳分离,所制备材料的性能无法满足使用要求。本专利技术发现采用喷雾方式对硅碳复合乳液进行干燥,将硅碳复合乳液转变为雾滴分散于热空气中,乳液雾滴和热空气充分接触,水分迅速蒸发,达到干燥目的,所制备硅碳复合材料硅碳结合效果良好,未出现硅碳分离现象。本专利技术的上述目的是通过以下技术方案达到的:一种锂离子电池用Si/石墨/C复合材料的制备方法,其特征在于:其特征在于:以纳米硅材料为硅源,商业化的碳负极材料为基体,碳的无机物或碳的有机物为碳源化合物,将所述纳米硅材料负载于所述碳负极材料基体,同时结合高温热解方法,热解碳的无机物或碳的有机物包覆所述纳米硅材料,所述纳米硅材料的含量为1-69重量%;所述碳负极材料的含量为30-98重量%;所述纳米硅材料表面包覆的无定形碳层含量为1-10重量%。包括以下步骤:(1)纳米硅材料的分散:准确称取纳米级硅材料,并加入球磨介质,纳米硅材料与球磨介质的质量比为:1:1-1:200;在超细磨设备中分散0.5-60小时,得到纳米硅材料浆料;(2)硅碳复合:按照上述的锂离子电池用Si/石墨/C复合材料的成分和含量准确称取碳负极材料,对于碳源化合物来说,所述的碳源本文档来自技高网
...

【技术保护点】
一种锂离子电池用硅/石墨/碳复合材料的制备方法,其特征在于:以纳米硅材料为硅源,商业化的碳负极材料为基体,碳的无机物或碳的有机物为碳源化合物,将所述纳米硅材料负载于所述碳负极材料基体,同时结合高温热解方法,热解碳的无机物或碳的有机物包覆所述纳米硅材料,所述纳米硅材料的含量为1‑69重量%;所述碳负极材料的含量为30‑98重量%;所述纳米硅材料表面包覆的无定形碳层含量为1‑10重量%。主要步骤如下:(1)纳米硅材料的分散:准确称取纳米级硅材料,并加入球磨介质,纳米硅材料与球磨介质的质量比为:1:1‑1:200;在超细磨设备中分散0.5‑60小时,得到纳米硅材料浆料;(2)硅碳复合:按照上述的锂离子电池用Si/石墨/C复合材料的成分和含量准确称取碳负极材料,对于碳源化合物来说,所述的碳源化合物按照纳米硅材料和碳负极材料的总质量1‑30重量%计量称取,将所称取的碳负极材料和碳源化合物加入球磨介质,碳负极材料与球磨介质的质量比为:1:1‑1:200;再一起加入步骤(1)中分散均匀的纳米硅材料浆料中,在超细磨设备中二次研磨0.5‑60小时,获得复合乳液;(3)复合乳液干燥:将步骤(2)所得复合乳液进行喷雾干燥,得到前躯体粉末;(4)前躯体粉末热解:将步骤(3)所得前躯体粉末在惰性气体保护下于300‑1200℃热解温度条件下热处理5‑100小时,冷却后得到本专利技术所制备的粉末状Si/石墨/C复合材料。...

【技术特征摘要】
1.一种锂离子电池用硅/石墨/碳复合材料的制备方法,其特征在
于:以纳米硅材料为硅源,商业化的碳负极材料为基体,碳的无机物
或碳的有机物为碳源化合物,将所述纳米硅材料负载于所述碳负极材
料基体,同时结合高温热解方法,热解碳的无机物或碳的有机物包覆
所述纳米硅材料,所述纳米硅材料的含量为1-69重量%;所述碳负极
材料的含量为30-98重量%;所述纳米硅材料表面包覆的无定形碳层
含量为1-10重量%。主要步骤如下:
(1)纳米硅材料的分散:准确称取纳米级硅材料,并加入球磨介
质,纳米硅材料与球磨介质的质量比为:1:1-1:200;在超细磨设备中
分散0.5-60小时,得到纳米硅材料浆料;
(2)硅碳复合:按照上述的锂离子电池用Si/石墨/C复合材料的
成分和含量准确称取碳负极材料,对于碳源化合物来说,所述的碳源
化合物按照纳米硅材料和碳负极材料的总质量1-30重量%计量称取,
将所称取的碳负极材料和碳源化合物加入球磨介质,碳负极材料与球
磨介质的质量比为:1:1-1:200;再一起加入步骤(1)中分散均匀的纳
米硅材料浆料中,在超细磨设备中二次研磨0.5-60小时,获得复合乳
液;
(3)复合乳液干燥:将步骤(2)所得复合乳液进行喷雾干燥,
得到前躯体粉末;
(4)前躯体粉末热解:将步骤(3)所得前躯体粉末在惰性气体
保护下于300-1200℃热解温度条件下热处理5-100小时,冷却后得到
本发明所制备的粉末状Si/石墨/C复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用Si/石墨/C复合材料
的制备方法,其特征在于:所述的纳米级硅材料为纳米硅颗粒、纳米
硅线、纳米硅管的一种或是一种以上的纳米硅材料,其中,所述的纳
米硅颗粒为任何一种颗粒形貌。
3.根据权利要求1所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员:杨娟玉李涛卢世刚
申请(专利权)人:北京有色金属研究总院
类型:发明
国别省市:北京;11

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1