一种含有源自芳香族乙烯基化合物的单体单元（a）和源自金合欢烯的单体单元（b）的无规共聚物。一种制造至少将芳香族乙烯基化合物与金合欢烯进行共聚的前述共聚物的方法。一种含有前述共聚物（A）、橡胶成分（B）和炭黑（C）的橡胶组合物。一种含有前述共聚物（A）、橡胶成分（B）以及二氧化硅（D）的橡胶组合物，一种含有前述共聚物（A）、橡胶成分（B）、炭黑（C）以及二氧化硅（D）的橡胶组合物。将前述橡胶组合物用于轮胎的至少一部分。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含有源自金合欢烯的单体单元的共聚物、含有该共聚物的橡胶组合物、以及使用了该橡胶组合物的轮胎。
技术介绍
对冲气轮胎要求在湿润路面上的操纵稳定性（湿路抓地性能）优异，并且要求耐磨耗性高、耐久性优异。为了提高耐磨耗性，通常使用配混有炭黑、二氧化硅作为橡胶增强剂的橡胶组合物，但上述橡胶组合物的粘度高，因此加工性差，作为加工性改善剂而使用了工艺油、液状聚合物等。然而，使用以往的加工性改善剂时，加工性虽然得以改善，但湿路抓地性能与耐磨耗性的平衡未被充分地改善。作为用于以良好的平衡来改善前述特性的橡胶组合物，专利文献1中记载了以特定比率含有橡胶成分和二氧化硅的轮胎用橡胶组合物，所述橡胶成分包含丁二烯橡胶和苯丁橡胶。另外，专利文献2中记载了以特定比例配混有二氧化硅、氢氧化铝、特定的硅烷偶联剂的轮胎用橡胶组合物。然而，这些专利文献中记载的橡胶组合物也不能说以充分高的水准兼具了耐磨耗性、湿路抓地性能以及加工性，期望进一步的改善。需要说明的是，专利文献3、4中虽然记载了β-金合欢烯的聚合物，但针对实用上的用途尚未充分研究。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2012-031308号公报专利文献2：日本特开2011-148952号公报专利文献3：国际公开第2010/027463号专利文献4：国际公开第2010/027464号。
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术是鉴于上述实际情况而进行的，提供在用于橡胶组合物的一部分的情况下配混时、成型时或硫化时的加工性得以改善、能够以良好的平衡来提高橡胶组合物的湿路抓地性能、耐磨耗性、机械强度的共聚物，含有该共聚物的橡胶组合物，以及使用了该橡胶组合物的轮胎。用于解决问题的手段本专利技术人等进行了深入研究，结果发现，将含有源自芳香族乙烯基化合物的单体单元和源自金合欢烯的单体单元的共聚物用于橡胶组合物时，橡胶组合物的加工性提高，另外，能够抑制机械强度、耐磨耗性的降低，且提高湿路抓地性能、进而提高滚动阻力性能，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及：[1] 无规共聚物，其含有源自芳香族乙烯基化合物的单体单元（a）和源自金合欢烯的单体单元（b）；[2] 制造前述共聚物的方法，其中，至少将芳香族乙烯基化合物和金合欢烯进行共聚；[3] 橡胶组合物，其含有前述共聚物（A）、橡胶成分（B）以及炭黑（C）；[4] 橡胶组合物，其含有前述共聚物（A）、橡胶成分（B）以及二氧化硅（D）；[5] 橡胶组合物，其含有前述共聚物（A）、橡胶成分（B）、炭黑（C）以及二氧化硅（D）；[6] 轮胎，其至少一部分使用了前述橡胶组合物。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供在用于橡胶组合物的一部分的情况下改善配混时、成型时或硫化时的加工性、能够以良好的平衡来提高橡胶组合物的湿路抓地性能、耐磨耗性、机械强度的共聚物，含有该共聚物的橡胶组合物，以及使用了该橡胶组合物的轮胎。具体实施方式[共聚物]本专利技术的共聚物为含有源自芳香族乙烯基化合物的单体单元（a）和源自金合欢烯的单体单元（b）的无规共聚物。本专利技术中，“无规共聚物”是指：相对于全部源自芳香族乙烯基化合物的单体单元的总量，利用NMR法算出的源自芳香族乙烯基化合物的单体单元为3个以下的芳香族乙烯基化合物链的含量为20质量%以上的共聚物，在本专利技术中，更优选为40质量%以上，进一步优选为60质量%以上，更进一步优选为75质量%以上。关于各数值的测定方法，可以通过实施例中记载的方法来测定。作为构成单体单元（a）的芳香族乙烯基化合物，可列举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4-二异丙基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-（苯基丁基）苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、乙烯基蒽、N,N-二乙基-4-氨基乙基苯乙烯、乙烯基吡啶、4-甲氧基苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二乙烯基苯等芳香族乙烯基化合物等。这些之中，优选为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯。本专利技术中，前述单体单元（b）可以是源自α-金合欢烯的单体单元，另外，也可以是源自下述式（I）所示的β-金合欢烯的单体单元，从共聚物的制造容易性的观点出发，优选为源自β-金合欢烯的单体单元。需要说明的是，α-金合欢烯与β-金合欢烯也可以组合使用。[化1]。前述共聚物的重均分子量（Mw）优选为2,000~500,000，更优选为8,000~500,000，进一步优选为15,000~450,000，更进一步优选为15,000~300,000。共聚物的重均分子量在前述范围内时，后述橡胶组合物的加工性变得良好，另外，要在所得橡胶组合物中配混的炭黑、二氧化硅等的分散性提高，因此滚动阻力性能变得良好。需要说明的是，本说明书中，共聚物的重均分子量是通过后述实施例中记载的方法求得的值。本专利技术中，也可以组合使用重均分子量不同的两种以上共聚物。共聚物的38℃下的熔融粘度优选为0.1~3,000Pa·s，更优选为0.6~2,800Pa·s，进一步优选为1.5~2,600Pa·s，更进一步优选为1.5~2,000Pa·s。共聚物的熔融粘度在前述范围内时，所得橡胶组合物的混炼变得容易，且加工性提高。需要说明的是，本说明书中，共聚物的熔融粘度是通过后述实施例中记载的方法求得的值。从提高加工性、湿路抓地性能的观点出发，单体单元（a）相对于前述共聚物中的单体单元（a）与（b）的合计的比例优选为1~99质量%，更优选为10~80质量%，进一步优选为15~70质量%。共聚物的分子量分布（Mw/Mn）优选为1.0~4.0，更优选为1.0~3.0，进一步优选为1.0~2.0。Mw/Mn在前述范围内，所得共聚物的粘度的偏差小，故而更优选。本专利技术的共聚物只要至少将芳香族乙烯基化合物与金合欢烯进行共聚即可，也可以将其它单体与芳香族乙烯基化合物与金合欢烯制成共聚物。作为其它单体，可列举出例如丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,3-环己二烯、2-甲基-1,3-辛二烯、1,3,7-辛三烯、月桂烯、氯丁二烯等共轭二烯等。共聚物中的其它单体的比例优选为50质量%以下，更优选为40质量%以下，进一步优选为30质量%以下。[共聚物的制造方法]本专利技术的共聚物优选通过至少将芳香族乙烯基化合物与金合欢烯进行共聚的方法来制造。具体而言，可以通过乳液聚合法或溶液聚合法等来制造。其中，优选为溶液聚合法。(乳液聚合法)作为用于获得共聚物的乳液聚合法，可以适用公知的方法。例如，将规定量的金合欢烯和芳香族乙烯基化合物在乳化剂的存在下进行乳化分散，利用自由本文档来自技高网...
【技术保护点】
无规共聚物，其含有：源自芳香族乙烯基化合物的单体单元（a）和源自金合欢烯的单体单元（b）。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.04.04 JP 2012-0859301.无规共聚物，其含有：源自芳香族乙烯基化合物的单体单元（a）和源自金合欢烯的单体单元（b）。
2.根据权利要求1所述的共聚物，其中，所述单体单元（b）为源自β-金合欢烯的单体单元。
3.根据权利要求1或2所述的共聚物，其中，单体单元（a）相对于所述单体单元（a）与（b）的合计的比例为1~99质量%。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的共聚物，其中，所述共聚物的分子量分布（Mw/Mn）为1.0~4.0。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的共聚物，其中，所述芳香族乙烯基化合物为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯以及4-甲基苯乙烯中的至少1种。
6.根据权利要求5所述的共聚物，其中，所述芳香族乙烯基化合物为苯乙烯。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的共聚物，其中，所述共聚物的重均分子量（Mw）为2,000~500,000。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的共聚物，其中，所述共聚物的38℃下的熔融粘度为0.1~3,000Pa·s。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的共聚物，其中，所述共聚物是在有机金属引发剂的存在下通过阴离子聚合而制备的。
10.权利要求1~9中任一项所述的共聚物的制备方法，其中，至少将芳香族乙烯基化合物和金合欢烯进行共聚。
11.橡胶组合物，其含有权利要求1~9中任一项所述的共聚物（A）...
【专利技术属性】
技术研发人员：香田大辅，平田惠，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，爱美瑞公司，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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