本发明专利技术提供进行固化时形成涂膜硬度、耐擦伤性、耐候性和耐湿性优异的涂膜的能量射线固化型树脂组合物及利用其的耐候性硬涂膜。能量射线固化型树脂组合物含有：(A)能量射线固化型低聚物、(B)选自苯并三唑系紫外线吸收剂和三嗪系紫外线吸收剂中的至少1种、(C)受阻胺系光稳定剂、以及(D)光聚合引发剂，相对于100质量份前述(A)成分，添加2～12质量份前述(B)成分，并且，前述(D)成分含有至少1种以上的(D1)溶解于甲醇或乙腈而成的0.01％质量溶液在340nm～400nm的波长范围的吸光度的最大值为0.1以上的光聚合引发剂、以及至少1种以上的(D2)溶解于甲醇或乙腈而成的0.001质量％溶液在220nm～280nm的波长范围的吸光度的最大值为0.1以上的光聚合引发剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】能量射线固化型树脂组合物及利用其的耐候性硬涂膜
本专利技术涉及能量射线固化型树脂组合物及利用其的耐候性硬涂膜。
技术介绍
在显示器、触摸面板、移动电话等显示画面等中广泛地使用硬涂膜，特别是移动电话、智能手机等移动产品在室外使用的机会增多。这种室外用途的硬涂膜需要即使长时间暴露于紫外线也不发生黄变、不发生硬涂层与基材膜剥离的、优异的耐候性。因此，为了赋予耐候性，提出了在硬涂层中添加紫外线吸收剂、光稳定剂的方案(例如，参见专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平9-157315号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，专利文献1中提出的硬涂膜存在因添加紫外线吸收剂、光稳定剂而发生固化抑制，涂膜硬度、耐擦伤性和基材密合性降低的问题。该问题在为了应对更高的耐候性的水平而大量添加紫外线吸收剂、光稳定剂的情况下较明显。另一方面，对于前述移动产品，为了控制生产成本而往往各构成部件的生产基地与移动产品的组装基地不同，考虑到各种构成部件的制造、运输时的高温多湿的环境下、移动产品的长期保存性，通常进行关于耐湿性、耐候性的加速试验。需要具有在这种情况下也不会发生硬涂层与基材膜剥离的优异的基材密合性。因此，工业领域强烈要求在大量添加紫外线吸收剂、光稳定剂时、在加速试验下涂膜硬度、耐擦伤性、耐候性和耐湿性也优异的硬涂膜。所以，本专利技术的目的在于提供改善前述缺点、在进行固化时形成涂膜硬度、耐擦伤性、耐候性和耐湿性优异的能量射线固化型树脂组合物及利用其的耐候性硬涂膜。本专利技术人等为了解决前述问题而进行了深入研究，结果发现以特定的比例含有特定的化合物的树脂组合物及利用其的硬涂膜能解决前述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的能量射线固化型树脂组合物为：[1]一种能量射线固化型树脂组合物，其特征在于，含有：(A)能量射线固化型低聚物、(B)选自苯并三唑系紫外线吸收剂和三嗪系紫外线吸收剂中的至少1种、(C)受阻胺系光稳定剂、以及(D)光聚合引发剂，相对于100质量份前述(A)成分，添加2～12质量份前述(B)成分，并且，前述(D)成分含有至少1种以上的(D1)溶解于甲醇或乙腈而成的0.01％质量溶液在340nm～400nm的波长范围的吸光度的最大值为0.1以上的光聚合引发剂、以及至少1种以上的(D2)溶解于甲醇或乙腈而成的0.001质量％溶液在220nm～280nm的波长范围的吸光度的最大值为0.1以上的光聚合引发剂。[2]前述(A)成分由能量射线固化性官能团数为10～20的范围的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的能量射线固化型树脂组合物。[3]根据[1]所述的能量射线固化型树脂组合物，其中，还使用能量射线固化型单体作为(E)成分。[4]根据[1]所述的能量射线固化型树脂组合物，其中，相对于100质量份前述(A)成分，添加1～15质量份前述(D)成分。[5]根据[1]所述的能量射线固化型树脂组合物，其中，前述(D1)的添加量等于或少于(D2)的添加量。[6]根据[1]所述的能量射线固化型树脂组合物，其中，前述(D1)成分与前述(D2)成分的添加比以质量比计为3:97～45:55的范围。本专利技术的硬涂膜为：[7]一种硬涂膜，其特征在于，其在基材膜上的至少单面涂布[1]所述的能量射线固化型树脂组合物并使其固化而设置为硬涂层。[8]根据[7]所述的硬涂膜，其中，依据ASTMG-154的耐候性试验12个循环后的黄变度(Δb)低于1.0。[9]根据[7]所述的硬涂膜，其中，依据ASTMG-154的耐候性试验12个循环后的JISK-5400中规定的基材密合性为90/100以上。[10]根据[7]所述的硬涂膜，其中，在温度60℃、湿度90％的环境下500小时后的JISK-5400中规定的基材密合性为90/100以上。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供进行固化时涂膜硬度、耐擦伤性、耐候性和耐湿性优异的能量射线固化型树脂组合物及利用其的耐候性硬涂膜。具体实施方式以下，具体说明本专利技术的能量射线固化型树脂组合物、耐候性硬涂膜的各方案，但本专利技术不限定于以下的方案，在不超出本专利技术的要旨的范围内根据本领域技术人员的常识对以下的实施方式加以适当变更、改良等而得到的技术方案也属于本专利技术的范围内。[能量射线固化型树脂组合物]本专利技术的能量射线固化型树脂组合物含有：(A)能量射线固化型低聚物、(B)选自苯并三唑系紫外线吸收剂和三嗪系紫外线吸收剂中的至少1种、(C)受阻胺系光稳定剂、以及(D)光聚合引发剂。以下详细说明各成分。[(A)成分]本专利技术中使用的(A)成分为能量射线固化型低聚物。此处，作为能量射线固化型低聚物，特别优选使用1分子中具有2个以上丙烯酰基、发生交联固化而形成三维网状结构的(甲基)丙烯酸类低聚物。作为该(甲基)丙烯酸类低聚物，可列举出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯等。这些物质可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上来使用。需要说明的是，(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。(A)成分中使用的能量射线固化型低聚物的质均分子量优选为1000～20000。这是因为，质均分子量低于1000时，柔软性不足，超过20000时，涂膜硬度不足。从柔软性与涂膜硬度的观点出发，质均分子量进一步优选为1000～10000。(A)成分中使用的能量射线固化型低聚物优选由能量射线固化性官能团数为10～20的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物组成。通过使用该低聚物，从而发挥保持涂膜硬度并保持柔软性的效果。这是因为，能量射线固化性官能团数少于10时，涂膜硬度不足，超过20时，柔软性不足。能量射线固化性官能团数从涂膜硬度和柔软性的观点出发进一步优选为10～16的范围。[(E)成分]本专利技术的能量射线固化型树脂组合物中，除了(A)成分之外，还可以进一步使用能量射线固化型单体作为(E)成分。此时，(E)成分的比例优选的是，相对于(A)成分和(E)成分的总和，低于40质量％。这是因为，通过设为这种范围，能够进一步提高后述耐湿性试验中的基材密合性。作为(E)成分，可适宜地列举出二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二乙烯基醚、四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯等。这些物质可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上来使用。优选的是，除了上述(E)成分之外，作为(E)成分，还使用二季戊四醇聚丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯之类的疏水性的2官能以上的(甲基)丙烯酸酯单体。这是因为，通过使用这些单体，从而能够进一步提高后述耐湿性试验中的基材密合性。[(B)成分]本专利技术中使用的(B)成分为选自苯并三唑系紫外线吸收剂和三嗪系紫外线吸收剂中的至少1种。由于这些物质在UVA(波长320～本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种能量射线固化型树脂组合物，其特征在于，含有：(A)能量射线固化型低聚物、(B)选自苯并三唑系紫外线吸收剂和三嗪系紫外线吸收剂中的至少1种、(C)受阻胺系光稳定剂、以及(D)光聚合引发剂，相对于100质量份所述(A)成分，添加2～12质量份所述(B)成分，并且，所述(D)成分含有至少1种以上的(D1)溶解于甲醇或乙腈而成的0.01％质量溶液在340nm～400nm的波长范围的吸光度的最大值为0.1以上的光聚合引发剂、以及至少1种以上的(D2)溶解于甲醇或乙腈而成的0.001质量％溶液在220nm～280nm的波长范围的吸光度的最大值为0.1以上的光聚合引发剂。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.06.29 JP 2012-1479051.一种能量射线固化型树脂组合物，其特征在于，含有：(A)能量射线固化型低聚物、(B)选自苯并三唑系紫外线吸收剂和三嗪系紫外线吸收剂中的至少1种、(C)受阻胺系光稳定剂、(D)光聚合引发剂、以及相对于(A)成分和(E)成分的总和少于40质量％的(E)成分，相对于100质量份所述(A)成分，添加2～12质量份所述(B)成分，并且，所述(D)成分含有至少1种以上的(D1)溶解于甲醇或乙腈而成的0.01％质量溶液在340nm～400nm的波长范围的吸光度的最大值为0.1以上的光聚合引发剂、以及至少1种以上的(D2)溶解于甲醇或乙腈而成的0.001质量％溶液在220nm～280nm的波长范围的吸光度的最大值为0.1以上的光聚合引发剂，所述(E)成分为能量射线固化型单体。2.根据权利要求1所述的能量射线固化型树脂组合物，其中，所述(A)成分是能量射线固化性官能团数为10～20的范围的多官能氨基甲...
【专利技术属性】
技术研发人员：中岛聪史，外川优衣，
申请(专利权)人：索马龙株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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