含氧取代基二茂铁噁唑啉‑膦配体，其制备以及在不对称环加成反应中的应用制造技术

本发明专利技术涉及一种新型含氧取代基二茂铁噁唑啉‑膦配体的合成，及其在不对称环加成反应中的应用。其制备方法从(S)‑4‑甲酯‑2‑二茂铁基噁唑啉开始经历四步得到两种不同结构的含氧取代基二茂铁噁唑啉‑膦化合物。此外，将新型配体应用于一水合乙酸铜催化的不对称[3+2]1,3‑偶极环加成反应中，利用不同亲偶极体试剂可高产率和高对映选择性的合成四种不同的不对称环加成多取代吡咯烷类产物。

【技术实现步骤摘要】
含氧取代基二茂铁噁唑啉-滕配体，其制备以及在不对称 环加成反应中的应用
本专利技术涉及一类含氧取代基的二茂铁噁唑啉-膦配体，以及不对称环加成反应， 属于不对称催化及合成领域。
技术介绍
不对称环加成反应在近二十年来正在快速的发展。1991年，有研究者报道了甲亚 胺叶立德为反应底物的不对称[3+2] 1，3-偶极环加成反应，反应中以化学计量的氯化钴或 溴化锰为中心金属，麻黄碱衍生物作为不对称反应的手性配体，得到了环加成产物的对应 选择性为96% ee。此后的二十几年中，以甲亚胺叶立德为底物的不对称环加成反应被陆续 报道出来。到目前为止，丙烯酸酯类，烯酮类，硝基烯烃，乙烯砜类，苯醌甚至富勒烯类化合 物也被用来作为亲偶极体参与到不对称[3+2] 1，3-偶极环加成反应中的研究中。 亚苄基丙二酸二酯作为一种良好的Michael反应受体，常被用于不对称Michael 反应中。2010年，Wang首例报道了银-(S) -TF-biphamPhos催化剂以亚苄基丙二酸二 酯为亲偶极体的不对称1，3-偶极环加成反应。次年，Deng使用合成的氮，，氧-配体 进行了同样的不对称1，3_偶极环加成反应。最近，Fukuzawa使用二茂铁磷，硫-配体 ThioClickFerrophos进行了同样类型的不对称环加成反应。二茂铁卩惡唑啉-膦配体是一类 在过渡金属催化不对称反应中应用十分广泛的配体。其在不对称烯丙基取代反应、不对称 共轭加成反应、不对称氢化反应、不对称氢转移反应等中都取得了高产率和高对映选择性 的不对称产物。但在以亚苄基丙二酸二酯作为亲偶极体的不对称1，3-偶极环加成反应却 没有报道。二茂铁噁唑啉-膦配体良好的配位能力和生成催化剂的高效的立体选择性使得 其在该反应中有重要的应用价值。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了开发一种新型的二茂铁噁唑啉-膦配体（通式I)，提供一种 催化效率高的含氧取代基二茂铁噁唑啉-膦配体的合成方法。其化合物通式如下： W本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含氧取代基二茂铁噁唑啉‑膦配体，其特征在于以下通式的化合物： 其中，R＝OTMS或OH。

【技术特征摘要】
1. 一种含氧取代基二茂铁噁唑啉-膦配体，其特征在于以下通式的化合物： 其中，R = OTMS 或 0H。2. 如权利要求1所述的含氧取代基二茂铁噁唑啉-膦配体的制备方法，其特征在于： 以（S)-4-甲酯-2-二茂铁基噁唑啉为起始原料，经过格式试剂还原、羟基保护、二苯基膦基 团引入、羟基脱保护、等四个步骤得到含氧取代基二茂铁噁唑啉-膦配体。3. 如权利要求1所述的含咪唑盐基团的二茂...

【专利技术属性】
技术研发人员：周智明，戴力，徐迪，
申请(专利权)人：北京理工大学，
类型：发明
国别省市：北京;11