完全聚合的阻隔紫外线的硅氧烷水凝胶镜片制造技术

本发明专利技术提供了一种基本上完全共聚合的阻隔紫外线的水凝胶镜片，其展示足以阻隔紫外线、以便满足对于紫外线阻隔而言的至少FDAII级规格，其由包括至少NVP、一种其它的共聚单体和自由基可聚合型的、取代或未取代的双邻羟基二苯甲酮的反应混合物形成。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】完全聚合的阻隔紫外线的硅氧烷水凝胶镜片
本专利技术涉及一种眼科器件，以及更具体地涉及用于制备基本上完全聚合的阻隔紫 外线的水凝胶镜片的方法，所述方法包括将至少一种（NVP)、一种另外的共聚单体以及自由 基可聚合的取代或未取代的双邻羟基二苯甲酮的单体混合物进行聚合，以提供具有润湿性 表面、并足以阻隔紫外线以便满足对于紫外线阻隔而言的至少II级规格的水凝胶眼科器 件。
技术介绍
从传统的硅氧烷水凝胶材料形成的商业上成功的眼科器件的发展通常需要对生 成的润湿性表面进行后固化。传统的硅氧烷水凝胶接触镜0可展示硅氧烷链的表面0化， 即富含娃氧烧的微畴（domain)驻留于镜片表面上。娃氧烧链的表面化可在镜片表面上形 成疏水性区域。这些表面疏水性区域会不利地影响镜片的湿润性。提高润湿性的镜片表面 的后固化处理是有效的但价格昂贵；附加的步骤增加了制造工艺的成本和时间。表面后固 化处理的一种替代方案是将相对高分子量（例如> 300kDa)的聚乙烯吡咯烷酮（PVP)通过 将其在固化前添加到单体混合物内而掺入到器件内。所得到的材料具有缠结的非共价键结 合的PVP，所述PVP由于其高的分子量而不容从水合镜片溶出。聚合器件仍需要提供诸如 PVP的亲水性聚合物的其它方法。 将大量的诸如N-乙烯基吡咯烷酮（NVP)的相对缓慢反应的亲水性单体连同更快 反应的共聚单体掺入到单体混合物中可通过在眼科器件固化时在原位形成主要是均聚聚 乙烯吡咯烷酮（PVP)的链而形成成功的眼科器件。然而，在形成单体混合物的眼科器件中 通常发现的单体可包括相对缓慢反应的单体以及相对较快反应的单体，相对缓慢反应的单 体诸如（NVP)，0-乙烯基碳酸酯（例如，2-羟基乙基乙烯基碳酸酯和2-(二甲基氨基）乙基 乙烯基碳酸酯），〇-乙烯基酯（如乙酸乙烯酯），〇-烯丙基酯（例如，乙酸烯丙酯），〇-烯丙 基碳酸酯（例如，烯丙基（2-(二甲基氨基）乙基）碳酸酯）和N-乙烯基氨基甲酸酯（例 如，2-甲氧基乙基乙烯基氨基甲酸酯），而相对较快反应的单体诸如丙烯酸酯，甲基丙烯酸 酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺和苯乙烯类。在含有快速和慢速反应单体（诸如可在用于形成 硅氧烷水凝胶的单体混合物中所发现的）的混合物的器件形成系统中，器件形成系统的反 应机理上的差异以及因此反应动力学上的差异（例如，加成到C=C对比氢原子转移）使 得这种系统特别容易固化不完全。因此，在这些器件形成系统中的固化反应的相对敏感的 动力学使得难于形成成功的眼科器件。 US5, 135, 965公开了一种在反应和萃取以便人工晶状体应用之后能够结合到器 件的含有N-乙烯基吡咯烷酮（NVP)和紫外线吸收剂的某些单体混合物。在US5, 135, 965 中公开的配方不是硅氧烷水凝胶。
技术实现思路
本专利技术所公开的是用于制备基本上完全聚合的阻隔紫外线的水凝胶镜片的方法， 所述方法包括将选自于由下述单体构成组的至少一种单体、至少一种另外的共聚单体以及 自由基可聚合型的取代或未取代的双邻羟基二苯甲酮的单体混合物进行聚合，以提供具有 润湿性表面并足以阻隔紫外线、以便满足对于紫外线阻隔而言的至少II级规格的水凝胶 眼科器件，构成所述组的单体选自NVP，诸如2-羟基乙基乙烯基酯的O-乙烯基碳酸酯，诸 如乙酸乙烯酯的0-乙烯基酯，诸如乙酸烯丙酯的0-烯丙基酯，诸如烯丙基（2-(二甲基氨 基）乙基）碳酸酯）的〇-烯丙基碳酸酯，诸如2-甲氧基乙基乙烯基氨基甲酸酯的N-乙烯 基氨基甲酸酯，诸如也已知为3-(((乙烯氧基）羰基）氨基）丙酸的Vinal酸的0-乙烯基 氨基甲酸酯，诸如1_(2_轻乙基）_3_乙烯基脲和1-烯丙基-3-(2-轻基乙基）脲的N-乙 烯基脲，诸如2-羟基乙基烯丙基氨基甲酸酯的N-烯丙基氨基甲酸酯，诸如烯丙基（2-羟基 乙基）氨基甲酸酯的〇-烯丙基氨基甲酸酯，以及它们的混合物。定级为FDAII级阻隔剂 的接触镜为了通用性用途而由美国验光协会（AmericanOptometricAssociation)推荐。 这些镜片必须阻隔被认为是FDAII类紫外线阻隔剂的超过70%的UVA和95%的UVB。更 优选地，本文的本专利技术方法提供一种基本上完全聚合的阻隔紫外线的硅氧烷水凝胶，其具 有在固化过程中原位形成的优选聚乙烯吡咯烷酮（PVP)的亲水性聚合物长链。 还在另一方面，本专利技术包括由本专利技术所公开的方法而制备的制品。本文的本专利技术 方法适用于制备各种聚合物材料，无论是硬质还是软质的。尤其优选的聚合物材料是镜片， 包括接触镜、有晶体眼和无晶体眼的人工晶状体以及角膜植入物，但是包括生物材料的所 有聚合物材料也预期在本专利技术的范围之内。由本专利技术所公开的方法而制备的优选的制品是 光学透明的，并可用作接触镜。 【附图说明】 图IA所示为从球面接触镜切割下来的特氟龙胶带撕裂试样的视图；图IB所示 为图IA中所示的具有切割狭缝并准备放置在英斯特朗（Instr〇n)4502夹具内的试样的视 图； 图2A所示为用于从接触镜切割出狗骨形状的拉伸试样的模头（die)的视图；图 2B所示为将撕裂试样安装在英斯特朗4502夹具内的视图； 图3是利用接触镜以便捕获气泡的适于所捕获气泡的接触角测量的典型气泡几 何结构的照片。 图4是利用喷嘴以便捕获气泡的适于所捕获气泡的接触角测量的典型气泡几何 结构的照片。 【具体实施方式】 除非明确说明，否则在形成根据本文本专利技术的单体混合物中所用的所有材料都以 重量百分比列出。此外，除非明确说明，否则应该理解成用于制备本专利技术所公开的单体和单 体混合物的所有材料的量表示重量值的正态分布的统计平均值，如在本专利技术所公开的单体 和单体混合物的实验室或商业制备中所通常遇到的那样。因此，除非明确说明，否则所有数 值应当理解成是由术语约所修饰。 如本文所用本说明书所用的表述基本上完全聚合的是指通过分析表明单体体 系是否是基本上完全聚合的的照片差示扫描量热法（DSC)所获得的结果。DSC提供C= C双键转化率的测量值。所放出的热量与C=C双键转化成单键（即聚合）的摩尔量成比 例。实际上可以基于甲基丙烯酸酯聚合（其结构变化不大）的分子热摩尔热（其随结构变 化不大）来计算出给定的混合物将产生多少热量，（如果混合料100% ·转化，即基本上聚 合）的话。还可以测量具有和不具有聚合抑制性物质（在这种情况下为SA单体）的混合 物的放热，并寻找比较例和对照实例之间的差异。在这种方法中，不需要知晓聚合热。可用 于展示单体体系是否是基本上完全聚合的其它分析技术是可以存在或可在将来进行研 发得到开发基本上完全聚合的。 如本说明书所用的术语单体是指可以聚合的具有不同分子量的化合物（即通 常具有从约700至约100, 000的数均分子量）。此外，如本说明书所用的术语单体是指 中到高分子量的化合物，有时也被称为含有能够进一步聚合的官能团的大单体（即，通常 具有大于700的数均分子量的单体）。预聚物是能够进一步聚合的部分聚合的单体。因此， 应该理解的是，术语含有机硅的单体、含硅氧烷的单体和亲水性单体包括单体、大 单体和预聚物。 含有机硅的单体在单体、大单体或预聚物中含有至少一本文档来自技高网...

【技术保护点】
阻隔紫外线的接触镜，其展示足以阻隔紫外线，以便满足对于紫外线阻隔而言的至少FDA II级规格，其包含夹带的PVP，并在完全水合时具有约42.3％至约59.1％的平衡水含量。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.05.25 US 13/480,648;2012.05.25 US 13/480,651;1. 阻隔紫外线的接触镜，其展示足以阻隔紫外线，以便满足对于紫外线阻隔而言的至 少FDAII级规格，其包含夹带的PVP，并在完全水合时具有约42. 3%至约59. 1 %的平衡水 含量。2. 根据权利要求1所述的阻隔紫外线的接触镜，其具有约21的后退接触角。3. 根据权利要求1所述的阻隔紫外线的接触镜，其具有约29至约33的前进接触角。4. 阻隔紫外线的硅氧烷水凝胶接触镜...

【专利技术属性】
技术研发人员：I·M·努涅斯，J·亨特，
申请(专利权)人：博士伦公司，
类型：发明
国别省市：美国;US