本发明专利技术公开了一种D-乙酯生产中回收和套用L-(+)-酒石酸的方法，包括如下步骤：1）L-乙酯母液回收L-(+)-酒石酸钙晶体；2）D-乙酯母液回收L-(+)-酒石酸双盐水溶液；3）L-(+)-酒石酸双盐酸化；4）L-(+)-酒石酸单盐酸化回收L-(+)-酒石酸；5）减压浓缩、结晶、分离、干燥等处理。本发明专利技术采用惰性有机溶剂取代常规水相法回收L-(+)-酒石酸，避免了发生副反应的几率，所得产品的纯度和比旋光度均可达到原料质量标准，可直接循环用于D-乙酯的手性拆分。本发明专利技术对D-乙酯生产过程中的两种组分不同的母液釆取不同的回收处理工艺，显著提高了产品的品质，整个回收条件温和，操作较简单，易于控制。
【技术实现步骤摘要】
-种D-乙酯生产中回收和套用L-(+)-酒石酸的方法
本专利技术属于化学
，涉及一种D-乙酯生产中回收和套用L-(+)_酒石酸的 方法。
技术介绍
D_(+)_对甲砜基苯丝氨酸乙酯是(简称D-乙酯）是由DL_(±)_对甲砜基苯丝氨 酸乙酯经过L_(+)_酒石酸光学拆分而得到，该中间体是合成甲砜霉素及氟苯尼考的重要 中间体，特别是氟苯尼考是优良的兽用广谱抗菌素，低毒无残留，无耐药性。由于氟苯尼考 用量的快速增长带动了中间体的需求的增长，因此，D_(+)_乙酯生成过程中需要消耗大量 的L_(+)_酒石酸。 采用手性物质L_(+)_酒石酸对DL_(±)_对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行拆分，经分 离得到D-(+)-对甲砜基苯丝氨酸乙酯*L_ (+)-酒石酸晶体和L-(_)-对甲砜基苯丝氨酸乙 酯*L_ (+)-酒石酸的甲醇溶液，拆分方程式如下： 将D- (+)-对甲砜基苯丝氨酸乙酯*L_ (+)-酒石酸晶体溶解于纯水中，经碱性物质中和 游离得到D-(+)-对甲砜基苯丝氨酸乙酯结晶湿品和L-(+)-酒石酸双盐水溶液，反应式如 下： 其中：M0H无机碱一般为：Na0H、NH40H。 而L-(-)-对甲砜基苯丝氨酸乙酯*L- (+)-酒石酸盐甲醇溶液经过减压浓缩回收 甲醇，加水得到L-(-)-对甲砜基苯丝氨酸乙酯*L- (+)-酒石酸水溶液，与氯化钙反应分离 得到L-(+)_酒石酸钙晶体，母液去铜盐合成工序回收L-(-)_对甲砜基苯丝氨酸乙酯。 L- (+)-酒石酸钙合成反应方程式如下： 其中：M-般为：Na+、NH4+。 如果不对上述两种L_(+)_酒石酸母液进行有效的回收利用，不仅对环境造成了 污染，而且也造成了L-(+)-酒石酸宝贵资源的浪费，由于L-(+)_酒石酸原料不便宜，无形 中增大了企业生产成本。 目前，L-(+)_酒石酸已经实现的工业生产工艺普遍是L-(+)_酒石酸钙的水相法。 此方法中，一般要将L-(+)_酒石酸钙预先精制至纯度在90%以上，然后，依次经过硫酸酸 化、二级或多级阳阴离子交换柱脱色吸附精制、减压蒸馏浓缩、结晶、（根据产品品质决定是 否进行：重结晶精制、减压蒸馏浓缩、结晶)、干燥。如果L-⑴-酒石酸钙原料中混入难以去 除的杂质，最终得到的产品品质也不能够符合DL-乙酯的拆分要求。 由于L- (+)-酒石酸回收技术要求较高，采用水相法回收L- (+)-酒石酸工艺复杂， 而且回收产品质量波动较大，基本上达不到L_(+)_酒石酸原料质量标准，无法直接套用于 D-乙酯的生产中。因此，国内绝大部分D-乙酯生产企业均采用2种L_(+)_酒石酸母液与 氯化钙反应生成L-(+)_酒石酸钙沉淀的回收方式，回收的L-(+)_酒石酸钙只能当做下脚 料廉价的出售与回收公司。 采用水相法回收L_(+)_酒石酸工艺复杂，而且产品质量较差，原因之一是：2种 L- (+)-酒石酸母液组成复杂，含有少量的氨及部分溶剂甲醇，当2种L- (+)-酒石酸母液与 氯化钙反应生成L-(+)_酒石酸钙沉淀的同时，氯化钙与其中少量的氨及部分溶剂甲醇发 生络合反应，分别生成CaCL2*8NH3和CaCL2*4CH30H络合物，成为杂质混入L- (+)-酒石酸钙 粗品中，致使L- (+)-酒石酸钙含量降低至约709T92%左右。 采用水相法回收L-(+)-酒石酸工艺复杂，而且产品质量较差，原因之一是：回收 的L- (+)-酒石酸钙中间体含有CaCL2*8NH3和CaCL2*4CH30H络合物杂质，在酸化反应时生 成了铵盐杂质，甚至生成了L-(+)_酒石酸甲酯等杂质，如果不经过特殊的精制分离，直接 进行减压浓缩，则大部分杂质始终存在与L-(+)-酒石酸中。 采用水相法时，酸化过程中，特别是采取硫酸酸化时，生成的CaS04在酸性环境下 溶解度增大，CaS04溶解于强酸中。造成L- (+)-酒石酸酸化母液中硫酸钙较多，相应增加了 酒石酸钙沉淀杂质。酸化过程中酸化的终点非常难以控制，如果控制不好，会生成钙盐杂质 残留于L-(+)_酒石酸中。 曾有文献报道采用甲醇、乙醇做有机溶剂制备L-(+)-酒石酸，但加入的氯化钙与 溶剂反应生成CaCL2*4CH30H、CaCL2*4C2H50H等络合物杂质，甚至在强酸催化和一定温度下 反应生成了L-(+)-酒石酸二甲酯、L-(+)-酒石酸二乙酯等杂质，如果不经过特殊的精制分 离，直接进行减压浓缩，则大部分杂质始终存在与L-(+)-酒石酸中，造成回收的L-(+)-酒 石酸产品质量达不到拆分要求。 上述水相法和所述醇溶剂法反应过程中，存有很多难点问题，如果处理不好，就 会造成回收的L-(+)_酒石酸质量不合格，HPLC含量〈98.0 %，比旋光度[a]D20 :〈+12° (C=20,水溶液）（一般为+9.0°?+11.5° )，回收的L-(+)_酒石酸产品质量较差，基本上达 不到L-(+)_酒石酸原料质量标准，无法直接套用于D-乙酯的生产。
技术实现思路
针对上述现有技术中存在的问题，本专利技术提供一种工艺稳定、回收率高、反应条件 易于控制的D-乙酯生产中回收和套用L_(+)_酒石酸的方法。 本专利技术釆取的技术方案是： 一种D-乙酯生产中回收和套用L-(+)-酒石酸的方法，针对手性物质L-(+)-酒 石酸对DL-(±)_对甲砜基苯丝氨酸乙酯光学拆分得到的L-(-)_对甲砜基苯丝氨酸乙 酯*L- (+)-酒石酸的甲醇溶液和D- (+)-对甲砜基苯丝氨酸乙酯*L- (+)-酒石酸晶体，包括 如下步骤： 1) 、L-乙酯母液回收L-(+)_酒石酸钙晶体： L- (_)-对甲砜基苯丝氨酸乙酯?L- (+)-酒石酸盐甲醇溶液经过减压浓缩回收甲醇，力口 水得到L-(-)_对甲砜基苯丝氨酸乙酯*L-(+)_酒石酸水溶液，经碱性物质中和游离，加入 氯化钙固体，反应生成L-(+)_酒石酸钙结晶，冷却分离、洗涤，得到L-(+)_酒石酸钙晶体； 2) 、D-乙酯母液回收L-(+)_酒石酸双盐水溶液： 将D-(+)-对甲砜基苯丝氨酸乙酯*L-(+)-酒石酸晶体溶解于纯水中，经碱性物质中和 游离得到D-(+)_对甲砜基苯丝氨酸乙酯结晶湿品和L-(+)_酒石酸双盐水溶液； 3) 、L-(+)_酒石酸双盐酸化： 在酸化反应釜中，加入步骤2)制得的L-(+)_酒石酸双盐水溶液，搅拌，冷却降温至 KT30°C加酸，加酸过程控制1(T3(TC，加酸调节ph，滴加过程控制温度；冷却降温至<10°C结晶，干燥温度3(T80°C，得到L-(+)-酒石酸单盐结晶； 4) 、L-(+)_酒石酸单盐酸化回收L-(+)_酒石酸： 在L-(+)_酒石酸反应釜中，加入惰性有机溶剂，搅拌，加入步骤1)的L-(+)_酒石酸 钙晶体和步骤3)的L-(+)-酒石酸单盐结晶，冷却降温至< 10°C，加入酸，控制釜内温度为 0°C~30°C，酸加完毕后KT3(TC保温搅拌广2hrr;抽滤滤除不溶性无机盐硫酸钙等杂质，收 集L- (+)-酒石酸的有机溶剂母液至储槽，或者直接转料至浓缩釜中； 5) 、减压浓缩： 将L-(+)_酒石酸的有机溶剂母液送入减压浓缩釜内，减压下蒸馏本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种D‑乙酯生产中回收和套用L‑(+)‑酒石酸的方法，针对手性物质L‑(+)‑酒石酸对DL‑(±)‑对甲砜基苯丝氨酸乙酯光学拆分得到的L‑(‑)‑对甲砜基苯丝氨酸乙酯•L‑(+)‑酒石酸的甲醇溶液和D‑(+)‑对甲砜基苯丝氨酸乙酯•L‑(+)‑酒石酸晶体，其特征在于，包括如下步骤：1）、L‑乙酯母液回收L‑(+)‑酒石酸钙晶体：L‑(‑)‑对甲砜基苯丝氨酸乙酯•L‑(+)‑酒石酸盐甲醇溶液经过减压浓缩回收甲醇，加水得到L‑(‑)‑对甲砜基苯丝氨酸乙酯•L‑(+)‑酒石酸水溶液，经碱性物质中和游离，加入氯化钙固体，反应生成L‑(+)‑酒石酸钙结晶，冷却分离、洗涤，得到L‑(+)‑酒石酸钙晶体；2）、D‑乙酯母液回收L‑(+)‑酒石酸双盐水溶液：将D‑(+)‑对甲砜基苯丝氨酸乙酯•L‑(+)‑酒石酸晶体溶解于纯水中，经碱性物质中和游离得到D‑(+)‑对甲砜基苯丝氨酸乙酯结晶湿品和L‑(+)‑酒石酸双盐水溶液；3）、L‑(+)‑酒石酸双盐酸化：在酸化反应釜中，加入步骤2）制得的L‑(+)‑酒石酸双盐水溶液，搅拌，冷却降温至10~30℃加酸，加酸过程控制10~30℃，加酸调节ph，滴加过程控制温度；冷却降温至<10℃结晶，干燥温度30~80℃，得到L‑(+)‑酒石酸单盐结晶；4）、L‑(+)‑酒石酸单盐酸化回收L‑(+)‑酒石酸：在L‑(+)‑酒石酸反应釜中，加入惰性有机溶剂，搅拌，加入步骤1）的L‑(+)‑酒石酸钙晶体和步骤3）的L‑(+)‑酒石酸单盐结晶，冷却降温至≤10℃，加入酸，控制釜内温度为0℃~30℃，酸加完毕后10~30℃保温搅拌1~2hrr；抽滤滤除不溶性无机盐硫酸钙等杂质，收集L‑(+)‑酒石酸的有机溶剂母液至储槽，或者直接转料至浓缩釜中；5）、减压浓缩：将L‑(+)‑酒石酸的有机溶剂母液送入减压浓缩釜内，减压下蒸馏末期控制真空度‑0.085~‑0.098Mpa，T≤60℃，注入液位至70~85％，常压或减压下蒸馏回收溶剂，滤液体积浓缩至1／3，物料呈粘稠状，停止减压浓缩；6）、结晶、分离、干燥：调慢搅拌转速至30r/min左右，缓慢冷却结晶，控制降温速率为5~10℃/hr，控制结晶末期温度‑5～10℃，保温结晶养晶1～2hr，抽滤、离心甩干得到L‑(+)‑酒石酸湿品，湿品于55～80℃干燥4～6h，得到L‑(+)‑酒石酸产品。...
【技术特征摘要】
1. 一种D-乙酯生产中回收和套用L-(+)_酒石酸的方法，针对手性物质L-(+)_酒 石酸对DL-(±)_对甲砜基苯丝氨酸乙酯光学拆分得到的L-(-)_对甲砜基苯丝氨酸乙 酯*L- (+)-酒石酸的甲醇溶液和D- (+)-对甲砜基苯丝氨酸乙酯*L- (+)-酒石酸晶体，其特 征在于，包括如下步骤： 1) 、L-乙酯母液回收L-(+)_酒石酸钙晶体： L- (_)-对甲砜基苯丝氨酸乙酯? L- (+)-酒石酸盐甲醇溶液经过减压浓缩回收甲醇，力口 水得到L-(-)_对甲砜基苯丝氨酸乙酯*L-(+)_酒石酸水溶液，经碱性物质中和游离，加入 氯化钙固体，反应生成L-(+)_酒石酸钙结晶，冷却分离、洗涤，得到L-(+)_酒石酸钙晶体； 2) 、D-乙酯母液回收L-(+)_酒石酸双盐水溶液： 将D-(+)-对甲砜基苯丝氨酸乙酯*L-(+)-酒石酸晶体溶解于纯水中，经碱性物质中和 游离得到D-(+)_对甲砜基苯丝氨酸乙酯结晶湿品和L-(+)_酒石酸双盐水溶液； 3) 、L-(+)_酒石酸双盐酸化： 在酸化反应釜中，加入步骤2)制得的L-(+)_酒石酸双盐水溶液，搅拌，冷却降温至 1(T3(TC加酸，加酸过程控制1(T3(TC，加酸调节ph，滴加过程控制温度；冷却降温至<10°C 结晶，干燥温度3(T80°C，得到L- (+)-酒石酸单盐结晶； 4) 、L-(+)_酒石酸单盐酸化回收L-(+)_酒石酸： 在L-(+)_酒石酸反应釜中，加入惰性有机溶剂，搅拌，加入步骤1)的L-(+)_酒石酸 钙晶体和步骤3)的L-(+)-酒石酸单盐结晶，冷却降温至< 10°C，加入酸，控制釜内温度为 0°C?30°C，酸加完毕后KT3(TC保温搅拌广2hrr ;抽滤滤除不溶性无机盐硫酸钙等杂质，收 集L- (+)-酒石酸的有机溶剂母液至储槽，或者直接转料至浓缩釜中； 5) 、...
【专利技术属性】
技术研发人员：欧阳建峰，黄朝纲，张晖，孙衍辉，孙静丽，李明，
申请(专利权)人：安徽扬子化工有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34
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