含咪唑盐基团的二茂铁噁唑啉-膦配体,其制备以及在不对称环加成反应中的应用制造技术

技术编号:11060975 阅读:120 留言:0更新日期:2015-02-19 04:35
本发明专利技术涉及一种新型含咪唑盐面手性二茂铁噁唑啉-膦配体的合成,及其在不对称环加成反应中的应用。其制备方法从(S)-4-甲酯-2-二茂铁基噁唑啉开始经历六步得到含不同阴离子的新型配体。此外,将新型配体应用于四乙腈高氯酸亚铜催化的不对称环加成反应中,得到了高产率和高对映选择性的环加成产物。此外,利用新型配体中含有的咪唑盐片段,可以将铜络合物催化剂溶解在离子液体中,并进行不对称环加成反应。在反应结束后,可利用离子液体将催化剂回收及再利用。

【技术实现步骤摘要】
含咪唑盐基团的二茂铁噁唑啉-滕配体,其制备以及在不 对称环加成反应中的应用
本专利技术涉及一类含不同阴离子的含咪唑盐基团的二茂铁噁唑啉-膦配体,以及不 对称环加成反应,属于不对称催化及合成领域。
技术介绍
不对称催化是以少量的手性催化剂制备大量手性化合物的过程。在过渡金属催化 的不对称反应中,其重要的一步是设计和合成高催化活性和高立体选择性的手性配体。在 众多的手性配体中,含有面手性的噁唑啉-膦配体在许多不对称催化反应中有着出色的表 现。面手性二茂铁噁唑啉-膦配体在不对称烯丙基取代反应、不对称共轭加成反应、不对称 氢化反应、不对称氢转移反应等中都取得了高产率和高对映选择性的不对称产物。但反应 中使用的高效金属络合物催化剂价格昂贵,使得反应难以扩大化、工业化;另外,重金属催 化剂在反应过程中对环境的污染也对其进一步利用造成了巨大的挑战。目前,虽然有关于 金属络合物催化剂的回收方法,但对于高效的面手性二茂铁噁唑啉-膦配体配体却没有类 似回收的报道。 由有机阳离子及无机阴离子组成的常温下为液态的盐被称为离子液体。通过设计 调节离子液体中的阴阳离子可改变其自身在无机物、有机物及水中的溶解性。利用这一特 点,离子液体在近年来作为绿色溶剂在有机合成领域中受到越来越多的重视。有报道指出, 设计含离子片段的不对称催化剂或配体,可有效的将其溶解于离子液体中,并利用离子液 体与不同有机溶剂的溶解性差异进行催化剂的回收及再利用。 含咪唑盐基团的二茂铁噁唑啉-膦配体作为一类新型的面手性二茂铁噁唑啉-膦 配体,在离子液体中有良好的溶解性。由于配体有良好的催化活性,可高效的进行过渡金属 催化的不对称反应。并可以利用在离子液体中的溶解性,将催化剂进行回收及再利用。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了开发一种新型的二茂铁噁唑啉-膦配体(通式I),提供一种 催化效率高的含咪唑盐基团的二茂铁噁唑啉-膦配体的合成方法。其化合物通式如下: 本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种含咪唑盐基团的二茂铁噁唑啉‑膦配体,其特征在于以下通式的化合物: 其中,X为OTf,PF6,BF4,I,ClO4

【技术特征摘要】
1. 一种含咪唑盐基团的二茂铁噁唑啉-膦配体,其特征在于以下通式的化合物:其中,X 为 OTf,PF6, BF4, I,ClO42. 如权利要求1所述的含咪唑盐基团的二茂铁噁唑啉-膦配体的制备方法,其特征在 于:以(S)-4-甲酯-2-二茂铁基噁唑啉为起始原料,经过酯基还原、羟基保护、二苯基膦基 团引入、羟基脱保护、离子片段引入等五个步骤得到含咪唑盐基团的二茂铁噁唑啉-膦配 体。3. 如权利要求1所述的含咪唑盐基团的二茂铁噁唑啉-膦配体在不对称环加成反应中 的应用。其特征在于:在氩气保护下,将四乙腈高氯酸亚铜和含咪唑盐二茂铁噁唑啉-膦配 体加入含4盖分子筛的干燥Schlenk瓶后,加入二氯...

【专利技术属性】
技术研发人员:周智明戴力徐迪李磊
申请(专利权)人:北京理工大学
类型:发明
国别省市:北京;11

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