碱性功能化离子液体催化合成双香豆素类化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种碱性功能化离子液体催化合成双香豆素类化合物的方法。本发明专利技术的技术方案要点为：碱性功能化离子液体催化合成双香豆素类化合物的方法，以芳香醛和4-羟基香豆素为原料，以碱性功能化离子液体的水溶液为催化体系和溶剂，室温下搅拌反应即合成双香豆素类化合物。本发明专利技术使用的离子液体制备简便，价廉易得，催化活性高，并且循环使用多次之后，其催化活性没有明显的下降，此反应在无溶剂，室温下进行，有效地避免了挥发性有机溶剂的使用，无需加热，此催化体系对设备无腐蚀性，对反应器无特殊要求，另外，催化体系可以方便的实现数克规模的制备。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于双香豆素类化合物的合成
，具体涉及一种碱性功能化离子液 体催化合成双香豆素类化合物的方法。
技术介绍
双香豆素衍生物在生物医药方面占据重要的地位，具有重要的药理活性和治疗 用途，比如可以用于抗高血压、抗癌抗菌素、止痛剂、抗心律不齐等药物的合成。另外它们 在食品添加剂、化妆品、光学增亮剂方面也有很多用处。之前也有很多文章用不同的方来 合成双香豆素衍生物，反应要求有磷鹤酸（M. Kidwai, V. Bansal, P. Mothsra et al·， J 儿-2007，268，76)、横酸化的 Ti02(B. Karmakar, A. Nayak, J. Banerji, TfeiraAet/ro/? Zeii. 2012，53，4343)、纳米 SiO2Cl (R. Karimian, F. Piri， A. Asghar Safari et al. , J. Nanostruct. Chem. 2013,3，52) > ZnCl2 (V. Vahabi, F. Hatamjafari, Orient. J. Chem. 2014, 30, 853) > CCl3COOH(Z. Karimi-Jaberi, M. Reza Zazari far, Chem. Bull. 2014, 3, 512)、TBAB (Khurana, J. M. ; Kumar, S·, TfeiraAei/roflZeii. 2009, 50, 4125)等催化剂，或者需要溶剂（]\1灯(^3丨，￥· Bansal，P. Mothsra et al.，J #〇7· CaiaZ A* CXem 2007，268，76)、加热、微波照射 (Shaterian, H. R. ; Honarmand, M. CXia J 2009，27，1795)等条件，这些反应 体系往往需要较长的反应时间，复杂的催化剂制备及反应和后处理过程，而且催化效率较 低，必须使用挥发性的有机溶剂且反应大都需要在80°C以上的高温条件下进行等缺点。另 夕卜，几乎所有的已有的催化剂都是酸性催化体系，这使得含有某些酸性敏感基团的底物不 能再现有的催化剂条件下实行有效地转化。因此，开发一种具有温和的酸碱性，可以有效避 免挥发性溶剂的使用，并且可以在温和条件下高效促进双香豆素合成的方法具有重要的应 用前景。 近年来，离子液体作为一种新型的、环境友好的溶剂和催化剂，正受到世界各国化 学界的关注，它们以不易燃、低蒸汽压、易分离、高化学稳定性、可循环使用等特点在催化领 域表现出良好的应用前景。胍类离子液体的酸碱性可以通过对其阳离子上取代基的长度及 阴离子的酸碱性进行调节，并可以有效地促进Aldol反应（A. L. Zhu, T. Jiang, B. X. Han et al，Green Chem.，2005，7，514. )，Henry 反应（Τ· Jiang, Η· X. Gao, Β· X. Han, Tetrahedron Lett.，2004，45，2699.)及 Knoevenagel 反应（J. C. Zhang, Τ· Jiang, Β· X. Han, Synth. Commun·，2006，36，3305.)的高效进行，但未曾有文章或相 关专利报道其在催化合成双香豆素衍生物中的应用。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是提供了一种碱性功能化离子液体催化合成双香豆素类 化合物的方法，该方法在室温、无溶剂的条件下能够高效合成双香豆素类化合物。 本专利技术的技术方案为：碱性功能化离子液体催化合成双香豆素类化合物的 方法，其特征在于：以芳香醛和4-羟基香豆素为原料，以碱性功能化离子液体的水 溶液为催化体系和溶剂，室温下搅拌反应即合成双香豆素类化合物，所述的芳香醛为本文档来自技高网...

【技术保护点】
碱性功能化离子液体催化合成双香豆素类化合物的方法，其特征在于：以芳香醛和4‑羟基香豆素为原料，以碱性功能化离子液体的水溶液为催化体系和溶剂，室温下搅拌反应即合成双香豆素类化合物，所述的芳香醛为、、、或，其中X=H或取代基，所述的取代基为F、Cl、Br、OH、NO2、CH3、CF3、OCH3或CHO，取代基的位置为苯环上的邻位、间位或对位，所述的碱性功能化离子液体的阳离子为，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6的组合方式如下：序号R1R2R3R4R5R61CH3CH3CH3CH3HH2C2H6C2H6C2H6C2H6HH3CH3CH3CH3CH3CH3CH34C2H6C2H6C2H6C2H6C2H6C2H6，阴离子为CH3COO‑、C2H5COO‑、CH3CHOHCOO‑、C3H7COO‑、BF4‑、PF6‑、HSO4‑或H2PO4‑。

【技术特征摘要】
1. 碱性功能化离子液体催化合成双香豆素类化合物的方法，其特征在于：以芳香醛 和4-羟基香豆素为原料，以碱性功能化离子液体的水溶液为催化体系和溶剂，室温下 搅拌反应即合成双香豆素类化合物，所述的芳香醛为，其中X=H或取代基，所述的取代基 为F、Cl、Br、OH、N02、CH3、CF3、OCH3或CHO,取代基的位置为苯环上的邻位、间位或对位，所 述的碱性功能化离子液体的阳离子），其中RpR2、R3、R4、R5和R6 的组合方式如下：，阴离子为CH3COO'C2H5COO'Ch3CHOHCOO'C3H7COO'BF4'PF6'HSO4-或H2PO4'2. 根据权利要求1所述的碱性功能化离子液体催化合成双香豆素类化合物的方法，其 特征在于：所述的芳香醛、4-羟基香豆素和碱性功能化离子液体的摩尔比为1:2:0. 1-2。3....

【专利技术属性】
技术研发人员：朱安莲，李凌君，王明月，王键吉，
申请(专利权)人：河南师范大学，
类型：发明
国别省市：河南;41