本发明专利技术公开了氧化对称硫醚合成亚砜的方法。所述方法是以乙腈为溶剂、以金属硝酸盐/金属溴化物为催化剂，室温条件下，在空气中将对称硫醚氧化合成亚砜化合物。本发明专利技术的所述方法操作简便，不会产生对环境造成污染的产物，对环境十分友好，克服了现有技术中一些硫醚选择性氧化的缺点，具有反应条件温和、催化剂用量少、氧化选择性高一级产率高等特点，在工业上有良好的应用前景。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了氧化对称硫醚合成亚砜的方法。所述方法是以乙腈为溶剂、以金属硝酸盐/金属溴化物为催化剂，室温条件下，在空气中将对称硫醚氧化合成亚砜化合物。本专利技术的所述方法操作简便，不会产生对环境造成污染的产物，对环境十分友好，克服了现有技术中一些硫醚选择性氧化的缺点，具有反应条件温和、催化剂用量少、氧化选择性高一级产率高等特点，在工业上有良好的应用前景。【专利说明】
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种。
技术介绍
在有机化学领域，亚砜是一类非常重要的有机合成以及药物中间体，可广泛应用于反溃疡、防腐烂、抗菌杀毒、抗动脉粥样硬化、抗高血压、驱虫、强心剂、血管扩张以及作用于神经类的药物中。还可以作为手性辅基以及辅助金属中心催化。由于亚砜类化合物在生物、医药领域的广泛应用，人们越来越多地投入到硫醚氧化的反应的研究中。 然而，传统合成亚砜的方法主要是通过卤素氧化硫醚和双氧水氧化硫醚产生，卤素氧化法反应不易控制，副产物多。而通过双氧水氧化硫醚合成亚砜，一般会有大量的过度氧化物生成。 因此，开发一种反应条件温和、选择性高的氧化硫醚制备亚砜的方法，具有很强的科研价值和工业应用潜力。
技术实现思路
为了解决上述缺陷，本专利技术的目的是提供一种反应条件温和、选择性高的。 具体而言，本专利技术提供了一种:以乙腈为溶剂、以金属硝酸盐/金属溴化物为催化剂，室温条件下，在空气中将对称硫醚氧化合成亚砜化合物。 在本专利技术的所述制备方法中，所述对称硫醚的结构式为R-S-R，其中R选自烃基、 苯基、对氯苯基、对溴苯基中的任意一种。 在本专利技术的所述制备方法中，所述金属溴化物为FeBr3,所述金属硝酸盐为Fe (NO3) 3.9H20、Bi (NO3) 3.9H20、Zn (NO3) 2.8H20 中一种或几种混合物。 在本专利技术的所述制备方法中，优选所述金属硝酸盐/金属溴化物为Fe (NO3) 3.9H20/FeBr3o 在本专利技术的所述制备方法中，所述硫醚、金属硝酸盐、金属溴化物的投料摩尔比为1:0.05:0.1-0.2。 在本专利技术的所述制备方法中，还提供了进一步分离提纯的方法:反应结束后，先以饱和硫代硫酸钠水溶液淬灭，然后用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，通过柱色谱分离得到亚砜化合物。 通过采用上述的制备方法，本专利技术克服了采用卤素氧化法和双氧水氧化法具有的不易控制和选择性较差的缺点，具有反应条件温、选择性高等优点，是一种操作简单的全新合成方法。 【具体实施方式】 下面通过具体的实施例对本专利技术进行详细说明，但这些例举性实施方式仅仅用于例举之用，并非对本专利技术的实际保护范围构成任何形式的任何限定。 实施例1 室温下，将Imol 二苯硫醚溶于50mL乙腈中，加入0.05mol Fe (NO3) 3.9H20和0.1mol FeBr3, TLC监测，反应结束后，加入2-3滴饱和硫代硫酸钠水溶液，搅拌I小时，然后用二氯甲烷萃取(2X30mL)，有机相用饱和食盐水洗涤(2X 1mL)，无水硫酸钠干燥，通过柱色谱分离得到二苯亚砜化合物，产率为92.0%。 实施例2 室温下，将Imol 二对氯苯硫醚溶于50mL乙腈中，加入0.05mol Fe (NO3) 3.9H20和0.15mol FeBr3, TLC监测，反应结束后，加入2-3滴饱和硫代硫酸钠水溶液，搅拌I小时，然后用二氯甲烧萃取(2X30mL),有机相用饱和食盐水洗漆(2X 1mL),无水硫酸钠干燥,通过柱色谱分离得到二对氯苯亚砜化合物，产率为90%。 实施例3 室温下,将Imol 二对溴苯硫醚溶于50mL乙腈中，加入0.05mol Fe (NO3) 3.9H20和0.2mol FeBr3, TLC监测，反应结束后，加入2-3滴饱和硫代硫酸钠水溶液，搅拌I小时，然后用二氯甲烷萃取(2X30mL)，有机相用饱和食盐水洗涤(2X 1mL)，无水硫酸钠干燥，通过柱色谱分离得到二对溴苯亚砜化合物，产率为85%。 实施例4 室温下，将Imol 二苯硫醚溶于50mL乙腈中，加入0.05mol Bi (NO3)3.9H20和0.1mol FeBr3, TLC监测，反应结束后，加入2-3滴饱和硫代硫酸钠水溶液，搅拌I小时，然后用二氯甲烷萃取(2X30mL)，有机相用饱和食盐水洗涤(2 X 1mL)，无水硫酸钠干燥，通过柱色谱分离得到二苯亚砜化合物，产率为82%。 实施例5 室温下，将Imol 二甲硫醚溶于50mL乙腈中，加入0.05mol Zn(NO3)2.8H20和0.15mol FeBr3, TLC监测，反应结束后，加入2-3滴饱和硫代硫酸钠水溶液，搅拌I小时，然后用二氯甲烧萃取(2X30mL),有机相用饱和食盐水洗漆(2X 1mL),无水硫酸钠干燥,通过柱色谱分离得到二甲亚砜化合物，产率为78%。 实施例6 室温下，将Imol 二甲硫醚溶于50mL乙腈中，加入0.05mol Bi (NO3)3.9H20和0.2mol FeBr3, TLC监测，反应结束后，加入2-3滴饱和硫代硫酸钠水溶液，搅拌I小时，然后用二氯甲烷萃取(2X30mL)，有机相用饱和食盐水洗涤(2X 1mL)，无水硫酸钠干燥，通过柱色谱分离得到二甲亚砜化合物，产率为89%。 应当理解，这些实施例的用途仅用于说明本专利技术而非意欲限制本专利技术的保护范围。此外，也应理解，在阅读了本专利技术的
技术实现思路
之后，本领域技术人员可以对本专利技术作各种改动、修改和/或变型，所有的这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的保护范围之内。【权利要求】1.一种，其特征在于:以乙腈为溶剂、以金属硝酸盐/金属溴化物为催化剂，室温条件下，在空气中将硫醚氧化合成亚砜化合物。2.如权利要求1所述的，其特征在于:所述硫醚的结构式为R-S-R,其中R选自烃基、苯基、对氯苯基、对溴苯基中的任意一种。3.如权利要求1所述的，其特征在于:所述金属溴化物为 FeBr3,所述金属硝酸盐为 Fe (NO3) 3.9H20、Bi (NO3) 3.9H20、Zn (NO3) 2.8H20 中一种或几种混合物。4.如权利要求1-3任一项所述的，其特征在于:所述金属硝酸盐/金属溴化物为Fe (NO3) 3.9H20/FeBr3O5.如权利要求1-3任一项所述的，其特征在于:所述硫醚、金属硝酸盐和金属溴化物的投料摩尔比为1:0.05:0.1-0.2。6.如权利要求1-3任一项所述的，其特征在于:反应结束后，先以饱和硫代硫酸钠水溶液淬灭，然后用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，通过柱色谱分离得到亚砜化合物。【文档编号】C07C317/04GK104311458SQ201410459292【公开日】2015年1月28日 申请日期:2014年9月10日 优先权日:2014年9月10日 【专利技术者】王晓伟 申请人:王晓伟本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种氧化对称硫醚制备亚砜的方法，其特征在于：以乙腈为溶剂、以金属硝酸盐/金属溴化物为催化剂，室温条件下，在空气中将硫醚氧化合成亚砜化合物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王晓伟，
申请(专利权)人：王晓伟，
类型：发明
国别省市：山东;37
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