酸与金属之间的复合物的粉末状组合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及酸或相应阴离子与至少一种金属或相应金属阳离子之间的复合物的粉末状组合物，所述酸或相应阴离子选自2-羟基-4-甲基-硫代丁酸(HMTBA)、蛋氨酸、天冬氨酸、藻酸类、果胶酯酸类以及相应阴离子，并且所述金属或金属阳离子是二价或三价的。所述颗粒具有其质量占所述颗粒的总质量的至少50％，尤其是至少70％并且更尤其至少90％的无定形部分，所述颗粒基本上不含未复合的酸或阴离子以及未复合的金属或金属阳离子。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及酸与金属之间的复合物（complexe)的粉末状组合物及其制备方法。
技术介绍
蛋氨酸（一种必需氨基酸）和HMTBA(蛋氨酸的类似物）对人类有非常广阔的应 用，用作食品补充剂或药物，以及用作动物营养物。它们的固体形式的金属盐如钙盐、镁盐 或锌盐可以是优选的。它们也可用于弥补元素或者微量元素的缺乏。最已知的HMTBA盐是 二钙盐，每摩尔钙包含两摩尔当量的HMTBA，对应于化学式（HMTBA) 2Ca15 由EP140865A已知一种用于制备HMTBA钙盐的方法，所述钙盐由每摩尔钙为大于 两摩尔且小于十摩尔当量的HMTBA构成。这些盐通过使HMTBA与钙源反应而获得，所述钙源 选自氧化钙（CaO)、氢氧化钙（Ca (OH)2)、碳酸钙（CaCO3)以及HMTBA盐，例如盐（HMTBA)2Ca 15 HMTBA通常为高度浓缩的水溶液形式，所述钙源与其进行混合，然后如此获得的反应介质在 大约70°C的温度下进行干燥。但是，HMTBA与钙源的反应介质是非常粘稠且胶粘的；因而非 常难以在配备有传统搅拌系统的混合机或反应器中进行均化，并且在反应结束时需要进行 就地干燥以便能够排空反应器。 在与HMTBA接触之前，HMTBA钙盐例如盐（HMTBA) 2Ca向钙源的再循环使得能够改 善反应介质的稠度并且利于实施该方法，正如EP140865A中所提及的。但是，正如US 4 335 257所教导的，这种改善是在所述盐相对于反应介质为至少20%的重量比例下观察到的， 并且为了实现可接受的稠度，可能需要这个比例达到反应介质的80%。最终产物在反应介 质中的这种再循环比率显著降低了工业设备的生产率并且对于所希望的生产能力来说需 要相当大的超大型混合机/反应器。 W003/011822A2提出了一种用于制备有机酸盐并且尤其是钙盐的方法，所述方法 以所述有机酸和氢氧化钙和/或氧化钙为原料，其中在向有机酸添加钙源之前该有机酸被 沉积在惰性载体上。尽管存在这种载体，但必须通过相继添加来引入这两种反应物，以使得 在这两次添加之间进行反应介质的干燥。这种操作模式极大地提高了在混合机中的停留时 间并且对于所希望的生产能力来说还需要相当大的超大型的所述混合机。而且，该惰性载 体被保留在干燥的最终产品中，在其中它占了总质量的30-50%重量，这以同样多的程度降 低了活性成分的含量并且因而在使用该产品时产生额外的成本（保存、运输、计量等）。 -种能够部分地绕过上述障碍而不需要求助于载体或其它赋形剂的解决方案可 采用一种借助于挤出机制备一种或多种HMTBA盐的简单方法。这种方法的优点是能够在 短时间内利用剪切力进行酸和金属的快速混合，这使得能够无困难地挤出所形成的HMTBA 盐。但是，这种类型的方法会导致在挤出模头出口处形成细条，而这与HMTBA盐的最终应用 (如用于生产动物喂养产品）所要求的颗粒尺寸不相容。而且仍然需要干燥产物，这最终导 致为了使得HMTBA盐可用而增加 HMTBA盐的干燥和研磨两个额外的单元操作。 FR 1469803、US 2006/0251765和US 6287627描述了用于制备酸的阴离子和金属 阳离子之间的盐的方法，所述方法包括获得所述盐的水溶液的步骤，以及通过雾化干燥所 述水溶液的步骤。 这些两步法使得能够获得粉末形式的盐，其粒度使得所述粉末能够直接被使用， 例如用于制造动物喂养产品。但是，除了反应步骤之外，这些方法引入了额外的干燥步骤。 而且，它们无法允许反应混合物的高的干提取物：高的干提取物会导致所用设备堵塞。
技术实现思路
因而，本专利技术的目的在于以单一步骤提供酸与金属之间的复合物，而不需要求助 于载体或其它赋形剂。 本专利技术的另一目的在于连续提供酸与金属之间的复合物，其为稳定粉末的形式， 易于操作并且适合于所述复合物的目标应用。 本专利技术的另一目的在于提供允许反应混合物的高的干提取物而不堵塞的方法。 本专利技术的另一目的在于提供用于连续制备酸与金属之间的复合物的方法。 本专利技术因而涉及基本上为均匀球体或者均匀球体的一部分的形式的颗粒，其基本 上由酸或相应阴离子与至少一种金属或相应金属阳离子之间的复合物并且尤其是盐构成， 所述颗粒基本上不含未复合的酸或阴离子以及未复合的金属或金属阳离子，所述酸不同于 甲酸、乙酸和丙酸，并且所述阴离子不同于甲酸根、乙酸根和丙酸根。 术语颗粒是指小的整块物质单元，它是一体的并且它因而不是通过更小单元的 并置而构成的。 术语均匀球体是指其中不存在纯态的所述酸或阴离子或者所述金属或阳离子 的球体或类球体。 尤其是，均匀球体是仅包含特定酸和金属之间的单一复合物并且尤其是仅包含特 定阴离子和阳离子之间的单一盐的球体。 术语类球体是指其形状接近球体形状的固体。 表述纯态的所述酸或阴离子或者所述金属或阳离子是指所述酸或阴离子或者 所述金属或阳离子并不紧密混合到所述复合物中，而相反是形成至少一个在其中其以纯态 存在的空间。 表述均匀球体的一部分是指源自于破碎的均匀球体的任意片断。 表述根据本专利技术的金属是指能够形成一种或多种阳离子或者与酸形成复合物 并且属于金属族并且尤其是碱金属、碱土金属、过渡金属和类金属的周期表中的任意元素。 表述根据本专利技术的复合物是指包含如上定义的至少一种金属原子和至少一种 酸分子的化合物，其中通过化学键或者化学相互作用酸分子的至少一个原子与一个金属原 子结合或者与多个金属原子结合用于制备混合复合物。作为指示说明，一种或多种这种键 或者一种或多种这种化学相互作用选自离子键、配位键、范德华键等。当所述键或所述化学 相互作用是离子键时，该复合物则是酸与金属之间的盐，所述酸和金属分别是与所述酸对 应的至少一次去质子化的阴离子的形式以及包含所述金属的原子的金属阳离子的形式。 表述酸或相应阴离子是指该酸或者通过所述酸的至少一次去质子化形成的阴 离子。 表述金属或相应金属阳离子是指该金属或者包含所述金属的原子的阳离子。 本专利技术还涉及基本上为均匀球体或者均匀球体的一部分的形式的颗粒，其基本上 由酸或相应阴离子与至少一种金属或相应金属阳离子之间的复合物并且尤其是盐构成， 所述酸或相应阴离子选自2-羟基-4-甲基-硫代丁酸（HMTBA)、蛋氨酸、天冬氨 酸、藻酸类、果胶酯酸类以及相应阴离子，尤其是2-羟基-4-甲基-硫代丁酸根、蛋氨酸根、 天冬氨酸根、藻酸根类以及果胶酯酸根类， 所述金属或金属阳离子是二价或三价的， 所述颗粒具有其质量占所述颗粒的总质量的至少50%，尤其是至少70%并且更 尤其至少90%的无定形部分， 所述颗粒基本上不含未复合的酸或阴离子以及未复合的金属或金属阳离子。 根据本专利技术的复合物可以是包含至少一种金属原子和至少一种酸分子的化合物， 尤其是包含一种金属原子和至少一种酸分子的化合物，其中： -该酸分子的一个原子通过化学相互作用或键如离子键与至少一种金属原子结 合，并且 -该酸分子的另一原子通过相同类型的化学相互作用或键如离子键与所述金属原 子结合。 根据本专利技术的复合物还可以是包含至少一种金属原子和至少一种酸分子的本文档来自技高网...

【技术保护点】
基本上为均匀球体或者均匀球体的一部分的形式的颗粒，其基本上由酸或相应阴离子与至少一种金属或相应金属阳离子之间的复合物并且尤其是盐构成，所述酸或相应阴离子选自2‑羟基‑4‑甲基‑硫代丁酸(HMTBA)、蛋氨酸、天冬氨酸、藻酸类、果胶酯酸类以及相应阴离子，尤其是2‑羟基‑4‑甲基‑硫代丁酸根、蛋氨酸根、天冬氨酸根、藻酸根类以及果胶酯酸根类，所述金属或金属阳离子是二价或三价的，所述颗粒具有其质量占所述颗粒的总质量的至少50％，尤其是至少70％并且更尤其至少90％的无定形部分，所述颗粒基本上不含未复合的酸或阴离子以及未复合的金属或金属阳离子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.03.16 FR 12/524231. 基本上为均匀球体或者均匀球体的一部分的形式的颗粒，其基本上由酸或相应阴离 子与至少一种金属或相应金属阳离子之间的复合物并且尤其是盐构成， 所述酸或相应阴离子选自2-羟基-4-甲基-硫代丁酸（HMTBA)、蛋氨酸、天冬氨酸、藻 酸类、果胶酯酸类以及相应阴离子，尤其是2-羟基-4-甲基-硫代丁酸根、蛋氨酸根、天冬 氨酸根、藻酸根类以及果胶酯酸根类， 所述金属或金属阳离子是二价或三价的， 所述颗粒具有其质量占所述颗粒的总质量的至少50%，尤其是至少70%并且更尤其 至少90 %的无定形部分， 所述颗粒基本上不含未复合的酸或阴离子以及未复合的金属或金属阳离子。2. 根据权利要求2的颗粒，其中所述未复合的酸或阴离子的质量和/或所述至少一种 未复合的金属或阳离子与所述颗粒的总质量的比率低于20%，并且尤其是0-5%，更特别 地是〇_1 %。3. 根据权利要求1和2任一项的颗粒，其中所述复合物具有下式la : (酸）nM (la) 其中Μ表不所述金属， 当所述金属为二价时η等于2并且当所述金属为三价时η等于3， 所述复合物尤其是盐，更特别地是下式的盐：(HMTBA) 2Ca、（HMTBA) 2Mg、（HMTBA) 2Fe、 (HMTBA) 2Mn、（HMTBA) 2Zn、（HMTBA) 2Cu、（HMTBA) 3Fe、（HMTBA) 3A1、（蛋氨酸）2Ca、（蛋氨酸）2Mg、 (蛋氨酸） 2Fe、（蛋氨酸）2Mn、（蛋氨酸）2Zn、（蛋氨酸）2Cu、（蛋氨酸） 3Fe、（蛋氨酸）3A1、（天 冬氨酸）2Ca、（天冬氨酸） 2Mg、（天冬氨酸）2Fe、（天冬氨酸）2Mn、（天冬氨酸）2Zn、（天冬氨 酸） 2Cu、（天冬氨酸）3Fe或者（天冬氨酸）3A1，甚至更特别地是具有下式的盐：(HMTBA) 2Ca、 (HMTBA) 2Mg、（HMTBA) 2Fe、（HMTBA) 2Mn、（HMTBA) 2Zn、（HMTBA) 2Cu、（蛋氨酸）2Ca、（蛋氨酸）2Mg、 (蛋氨酸） 2Fe、（蛋氨酸）2Mn、（蛋氨酸）2Zn、（蛋氨酸）2Cu、（天冬氨酸） 2Ca、（天冬氨酸）2Mg、 (天冬氨酸）2Fe、（天冬氨酸） 2Mn、（天冬氨酸）2Zn或者（天冬氨酸）2Cu。4. 根据权利要求1-3任一项的颗粒，其中所述金属或相应阳离子选自Mg、Be、Ca、Sr、 Ba、Μη、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pt、B、Al、Ga、In，尤其是 Mg、Ca、Fe、Μη、Cu、Zn 以及相应阳离子， 尤其是 Mg2+、Be2+、Ca2+、Sr2+、Ba 2+、Mn2+、Fe2+、Fe3+、Co2+、Co 3+、Ni2+、Ni3+、Cu2+、Zn2+、Pt 2+、Al3.、 Ga3+、In3+，更特别地是 Mg2+、Ca2+、Fe2+、Fe3+、Mn 2+、Cu2+ 和 Zn2+， 尤其是，其中所述金属或相应阳离子选自Mg、Ca、Cu以及相应阳离子，尤其是Mg2+、Ca2+ 和 Cu2+。5. 根据权利要求1-4任一项的颗粒，其基本上由酸的阴离子与至少一种金属阳离子之 间的盐构成，尤其是： -所述阴离子是2-羟基-4-甲基-硫代丁酸根并且所述阳离子是Ca2+，或者 -所述阴离子是蛋氨酸根或者2-羟基-4-甲基-硫代丁酸根并且所述阳离子选自Mg2+、 Ca2+、Fe2+、Fe3+、Zn2+、Mn 2+ 和 Cu2+，尤其是 Mg2+ 和 Ca2+。6. 颗粒的粉末状组合物，所述颗粒如在权利要求1-5任一项中定义， 所述颗粒的颗粒尺寸以平均粒度[Dv (0. 5)]表示为10-3000 μ m，尤其是20-300 μ m，和 /或 所述组合物具有4-18的流动性指数[Flodex指数]，和/或 所述组合物为：对于所述组合物的主要部分来说，所述部分的一个颗粒与所述部分的 至少一个其它颗粒附聚。7. 用于制备根据权利要求1-6任一项的颗粒的粉末状组合物的方法，所述颗粒基本上 由酸或相应阴离子与至少一种金属或相应金属阳离子之间的复合物并且尤其是盐构成，所 述方法包括所述酸与所述金属或相应阳离子的无机源在雾化干燥塔中接触的步骤，以形成 所述复合物，尤其是所述盐，并且引起其沉淀， 所述酸或相应阴离子选自2-羟基-4-甲基-硫代丁酸（HMTBA)、蛋氨酸、天冬氨酸、藻 酸类、果胶酯酸类以及相应阴离子，尤其是2-羟基-4-甲基-硫代丁酸根、蛋氨酸根、天冬 氨酸根、藻酸根类以及果胶酯酸根类， 所述金属或金属阳离子是二价或三价的， 所述颗粒具有其质量占所述颗粒的总质量的至少50%，尤其是至少70%并且更尤其 至少90 %的无定形部分。8. 根据权利要求7的方法，包括粉末化步骤，在该步骤的过程中继续进...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·比松，R·于埃，S·富尼耶，JE·旺德维尔，
申请(专利权)人：因诺维亚三I公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR