公开一种自研磨性不受损、在海水中优异的防污效果长期持续且耐水性良好的防污涂料用组合物、含有该组合物的防污涂料、以及由该涂料获得的涂膜，所述防污涂料用组合物包含乙烯基系聚合物(A)和乙烯基系聚合物(B)，所述乙烯基系聚合物(A)含有具有与2价金属形成离子键的羧基的单元且酸值为35mg KOH/g以上，所述乙烯基系聚合物(B)酸值小于20mg KOH/g，所述乙烯基系聚合物(B)的玻璃化温度(TgB)为28℃以下。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】公开一种自研磨性不受损、在海水中优异的防污效果长期持续且耐水性良好的防污涂料用组合物、含有该组合物的防污涂料、以及由该涂料获得的涂膜，所述防污涂料用组合物包含乙烯基系聚合物(A)和乙烯基系聚合物(B)，所述乙烯基系聚合物(A)含有具有与2价金属形成离子键的羧基的单元且酸值为35mg KOH/g以上，所述乙烯基系聚合物(B)酸值小于20mg KOH/g，所述乙烯基系聚合物(B)的玻璃化温度(TgB)为28℃以下。【专利说明】防污涂料用树脂组合物、防污涂料及防污涂膜
本专利技术涉及使用了含金属乙烯基系聚合物的防污涂料用组合物。更详细而言，涉 及用于获得防止海洋生物及海藻类向水中结构物、船底等附着的涂膜的防污涂料用树脂组 合物及防污涂膜。
技术介绍
已知，为了防止浸水部分的腐蚀、防止导致航行速度降低的海洋生物的附着而在 海洋结构物、船舶上涂装水解型的防污涂料。由水解型的防污涂料获得的涂膜，其涂膜表 面缓慢溶解而使表面更新，涂膜表面始终露出有防污成分（自研磨），从而发挥长期防污效 果。水解型的防污涂料中，已知的是使用了侧链导入有具有与2价金属形成离子键的羧基 的单元的含金属聚合物的防污涂料、使用了侧链导入有有机硅酯的含有机硅聚合物的防污 涂料。 作为使用了含金属聚合物的防污涂料，例如专利文献1中提出了包含含有2价金 属的树脂的防污性涂料组合物。作为使用了含有机硅聚合物的防污涂料，例如专利文献2 中提出了包含含有（甲基）丙烯酸三有机甲硅烷基酯聚合物的树脂的防污性涂料组合物。 现有技术文献 专利文献 专利文献1:日本特开2002-194293号公报 专利文献2:日本特再W008/105122号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题 但是，专利文献1及专利文献2记载的防污性涂料组合物具有长期浸渍时自研磨 性降低、无法获得充分的防污效果的问题。 用于解决问题的手段 本专利技术的主旨在于一种防污涂料用树脂组合物，其包含乙烯基系聚合物（A)和乙 烯基系聚合物（B)，所述乙烯基系聚合物（A)含有具有与2价金属形成离子键的羧基的单元 且酸值为35mgKOH/g以上，所述乙烯基系聚合物（B)酸值小于20mgKOH/g，所述乙烯基系 聚合物（B)的玻璃化温度（TgB)为28°C以下。进而涉及由该防污涂料用树脂组合物获得的 涂膜。 专利技术的效果 本专利技术的防污涂料用树脂组合物可以提供自研磨性不受损、在海水中优异的防污 效果长期持续且耐水性良好的防污涂料用组合物。特别是，具有即使在配合了氧化亚铜的 情况下良好的自研磨性也长期持续的效果。 【具体实施方式】 本专利技术的防污涂料用树脂组合物含有乙烯基系聚合物（A)和乙烯基系聚合物 ⑶。 本专利技术中使用的乙烯基系聚合物（A)是含有具有与2价金属形成离子键的羧基的 单元且酸值为35mgKOH/g以上的聚合物。通过含有具有与2价金属形成离子键的羧基的 单元，表现出在海水中的自研磨性。 (具有与2价金属形成离子键的羧基的单元） 作为具有与2价金属形成离子键的羧基的单元，可以列举如下述式（1)和/或（2) 所示的结构。 -C(Ri)-COO-M-OCO-C(R1)-? --式（1) -C(R1) -COO-M-R2 ? --式（2) (式（1)、式⑵中，R1表示氢原子或甲基，R2表示除（甲基）丙烯酰基以外的有 机酸残基，M表示2价金属。） 含有具有与2价金属形成离子键的羧基的单元的乙烯基系聚合物（A)可以通过 (方法1)使含有含2价金属乙烯性不饱和单体的单体混合物共聚的方法、或者（方法2)对 高酸值的共聚物加成金属的方法等公知的方法来制造。 (方法1)使含有含2价金属乙烯性不饱和单体的单体混合物共聚的方法 本方法为使含2价金属乙烯性不饱和单体（m)和乙烯性不饱和单体共聚的制造方 法。 <含2价金属乙烯性不饱和单体（m) > 本专利技术中使用的含2价金属乙烯性不饱和单体（m)可以列举下述通式所示的、具 有2个（甲基）丙烯酰基的含2价金属乙烯性不饱和单体（ml)及含2价金属乙烯性不饱 和单体（m2)。 (ml) :^ ? --式（3) (m2) :CH2 =C(R1)-CO-O-M-R2 ? --式（4) (式（3)、式⑷中，R1表示氢原子或甲基，R2表示除（甲基）丙烯酰基以外的有 机酸残基，M表示2价金属。） 作为前述含金属乙烯性不饱和单体（m)中含有的2价金属，从长期的自研磨性的 观点出发，优选使用选自由Mg、Ca、Zn及Cu组成的组中的至少1种金属。此外，从获得的聚 合物的透明性的观点出发，更优选18、0 &、211，最优选211。前述金属也可以组合使用2种以 上。 ?含2价金属乙烯性不饱和单体（ml) 作为前述含2价金属乙烯性不饱和单体（ml)，可以列举例如丙烯酸镁、甲基丙烯酸镁、丙烯酸钙、甲基 丙烯酸钙、丙烯酸锌、甲基丙烯酸锌、丙烯酸铜、甲基丙烯酸铜等 (甲基）丙烯酸的2价金属盐。前述单体（ml)可以根据需要适当选择使用2种以上。其 中，（甲基）丙烯酸锌由于具有通过溶液聚合获得的聚合物的透明性高、水性防污涂料用树 脂组合物的涂膜的色调美的倾向而优选。予以说明，"（甲基）丙烯酸"是指"丙烯酸"或 "甲基丙烯酸"。 前述含2价金属乙烯性不饱和单体（ml)通过使无机金属化合物与含羧基乙烯性 不饱和单体（例如丙烯酸、甲基丙烯酸）在有机溶剂等稀释剂或者具有聚合性不饱和基团 等的反应性稀释剂中反应的方法而获得。通过前述方法获得的包含含2价金属乙烯性不饱 和单体（ml)成分的反应产物与有机溶剂、其它乙烯性不饱和单体的相容性优异，可以容易 地进行聚合。前述反应优选在水的存在下进行，反应产物中的水含量优选设为〇. 01?30 质量％的范围。 ?含2价金属乙烯性不饱和单体（m2) 前述含2价金属乙烯性不饱和单体（m2)通过使无机金属化合物、含羧基乙烯性不 饱和单体以及与式（4)中的有机酸残基R2对应的非聚合性有机酸在有机溶剂等稀释剂或 者具有聚合性不饱和基团等的反应性稀释剂中反应的方法而获得。 作为R2的有机酸残基，可以列举由单氯乙酸、单氟乙酸、乙酸、丙酸、辛酸、支链 烧经羧酸（versaticacid)、异硬脂酸、棕榈酸、甲酚酸、a-萘甲酸、￠-萘甲酸、苯甲酸、 2, 4, 5-三氯苯氧基乙酸、2, 4-二氯苯氧基乙酸、喹啉甲酸、硝基苯甲酸、硝基萘甲酸、丙酮 酸等一元有机酸衍生的残基。其可以根据需要适当选择。碳原子数1?20的脂肪酸（脂 肪族一元羧酸）系残基由于可以获得可长期防止破裂、剥离的耐久性高的涂膜而优选。予 以说明，R2的有机酸残基是指从有机酸的羧基中除去质子后剩余的部分，代替该质子而与 金属M形成离子键。 作为含2价金属乙烯性不饱和单体（m2)的具体例子，可以列举单氯乙酸镁（甲 基）丙烯酸盐、单氯乙酸钙（甲基）丙烯酸盐、单氯乙酸锌（甲基）丙烯酸盐、单氯乙酸铜 (甲基）丙烯酸盐；单氟乙酸镁（甲基）丙烯酸盐、单氟乙酸钙（甲基）丙烯酸盐、单氟乙 酸锌（甲基）丙烯酸盐、单氟乙酸铜（甲基）丙烯酸盐；乙酸镁（甲基）本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种防污涂料用树脂组合物，其包含乙烯基系聚合物(A)和乙烯基系聚合物(B)，所述乙烯基系聚合物(A)含有具有与2价金属形成离子键的羧基的单元且酸值为35mg KOH/g以上，所述乙烯基系聚合物(B)酸值小于20mg KOH/g，所述乙烯基系聚合物(B)的玻璃化温度(TgB)为28℃以下。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：明田佳奈，金泽亘晃，中村淳一，
申请(专利权)人：三菱丽阳株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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