一种硫醇化合物的制备方法技术

技术编号:10900233 阅读:186 留言:0更新日期:2015-01-14 11:18
本发明专利技术提供了一种硫醇化合物的制备方法,即:在温度为20℃-80℃、压力为0.10-0.12MPa的条件下,硫化氢与含有碳碳双键的有机化合物在固体碱催化剂和反应溶剂中经Michael加成进行气液相反应制备硫醇化合物的方法。所述制备方法反应条件温和;所采用的固体碱催化剂碱性强、碱性催化位具有较大位阻作用,适用性广;固体碱催化剂容易过滤回收,经活化后可重复使用;反应转化率和选择性高,减少副反应的发生,反应的原子经济利用率高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于硫醇化合物制备的
,具体涉及一种在温和的反应条件下,硫 化氢与含有碳碳双键的有机化合物在固体碱催化剂和反应溶剂中经Michael加成进行气 液相反应制备硫醇化合物的方法。
技术介绍
硫醇是一种重要的有机化工原料及有机化工中间体,它广泛应用于农药中间体、 医药中间体、光学树脂的制备和自由基聚合的链转移剂等,具有广阔的市场。目前,硫醇主 要有以下7种合成方法:(1)硫化氢为原料法;(2)硫氢化钠(钾)烃化法;(3)硫脲法; (4)多硫化钠法;(5)硫代硫酸钠法;(6)硫酸酯水解法;(7)黄原酸酯水解法。其中以硫化 氢为原料制备硫醇具有原子经济性高、反应过程环保无污染的特点,并且能解决石化、煤化 工、天然气脱硫等工艺中产生的废气硫化氢的污染问题,变废为宝,因而此方法具有非常好 的工业化应用前景。 以硫化氢为原料制备硫醇又可分为两种:(1)硫化氢和低碳醇在固体催化剂的作 用下,高温制备硫醇;(2)硫化氢和烯烃在催化剂的作用下,经Michael加成制备硫醇。其中 第二种方法可选用的底物范围更广,可用于制备结构复杂的硫醇化合物。但现有技术采用 第二种方法制备硫醇时,其不足在于:(1)所采用的催化剂MgO、三乙胺等不仅能催化硫化 氢与不饱和有机化合物的加成反应,也能催化产物硫醇与不饱和有机化合物的加成反应, 为了减少副反应的发生只能增加硫化氢与不饱和有机化合物原料的配比,又由于硫化氢是 气体,因而反应必须在高压条件下反应,以提高反应的选择性,反应条件苛刻。高压反应工 艺不仅使得反应工艺复杂化,而且更增加了生产成本;(2)三乙胺等有机碱催化剂溶于反 应体系,分尚比较麻烦。 现有技术的不足,主要是由于常压条件下催化剂的选择性差所致。对于这一难题, 本专利技术引入位阻作用机制,设计制备位阻作用大的固体碱催化剂来提高催化选择性。另外, 所制备的固体碱催化剂还具有易于从反应体系分离而重复利用的优点。
技术实现思路
针对现有技术的不足,本专利技术提供了,即:在温度为 20°C -80°C、压力为0. 10-0. 12MPa的条件下,硫化氢与含有碳碳双键的有机化合物在固体 碱催化剂和反应溶剂中经Michael加成进行气液相反应制备硫醇化合物的方法。所述制备 方法反应条件温和;所采用的固体碱催化剂碱性强、碱性催化位具有较大位阻作用,适用性 广;固体碱催化剂容易过滤回收,经活化后可重复使用;反应转化率和选择性高,减少副反 应的发生,反应的原子经济利用率高。 ,在温度为20°C -80°c、压力为0? 10-0. 12MPa的条件 下,硫化氢与含有碳碳双键的有机化合物在固体碱催化剂和反应溶剂中经Michael加成进 行气液相反应制备硫醇化合物; 所述固体碱催化剂由载体与碱性催化位组成,所述载体为淀粉或纤维素或壳聚糖 中的一种,所述碱性催化位为叔胺或季铵碱基团; 所述含有碳碳双键的有机化合物的双键与吸电子活性基团相连,所述吸电子活性 基团为羰基或酯基或硝基或腈基或酰胺基或硫砜基或苯基中的一种。如丙烯酰胺、甲基乙 烯基酮、丙烯酸甲酯、甲基乙烯基硫砜、硝基乙烯、苯乙烯、丙烯腈。 进一步地,所述催化剂的结构为: 本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种硫醇化合物的制备方法,其特征在于:在温度为20℃‑80℃、压力为0.10‑0.12MPa的条件下,硫化氢与含有碳碳双键的有机化合物在固体碱催化剂和反应溶剂中经Michael加成进行气液相反应制备硫醇化合物;所述固体碱催化剂由载体与碱性催化位组成,所述载体为淀粉或纤维素或壳聚糖中的一种,所述碱性催化位为叔胺或季铵碱基团。

【技术特征摘要】
1. 一种硫醇化合物的制备方法,其特征在于:在温度为20°C-80°C、压力为 0. 10-0. 12MPa的条件下,硫化氢与含有碳碳双键的有机化合物在固体碱催化剂和反应溶剂 中经Michael加成进行气液相反应制备硫醇化合物; 所述固体碱催化剂由载体与碱性催化位组成,所述载体为淀粉或纤维素或壳聚糖中的 一种,所述碱性催化位为叔胺或季铵碱基团。2. 根据权利要求1所述的硫醇化合物的制备方法,其特征在于:所述含有碳碳双键的 有机化合物中的双键与吸电子活性基团相连。3. 根据权利要求2所述的硫醇化合物的制备方法,其特征在于:所述吸电子活性基团 为羰基或酯基或硝基或腈基或酰胺基或硫砜基或苯基中的一种。4. 根据权利要求1所述的硫醇化合物的制备方法,其特征在于:所述固体碱催化剂的 结构为:上式中St为淀粉或纤维素或壳聚糖中的一种,R1、R2、R3为脂肪族或芳香族烷基且R1、R2、R3基团的总碳数小于15。5. 根据权利要求4所述的硫醇化合物的制备方法,其特征在于:所述R1、R2、R3为甲基 或乙基或异丙基或异丁基或苄基中的一种且Rl、R2、R3基团的总碳数小于15。6. 根据权利要求5所述的硫醇化合物的制...

【专利技术属性】
技术研发人员:易先君程珍柳金章张建林姚刚马韵升
申请(专利权)人:黄河三角洲京博化工研究院有限公司
类型:发明
国别省市:山东;37

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