含硒加氢处理催化剂，其用途，和制备方法技术

加氢处理催化剂组合物，其包含载体材料和硒组分，并且所述载体材料还包含至少一种氢化金属组分。所述加氢处理催化剂通过在载体粒子中掺入硒组分并且在其煅烧之后将至少一种金属组分掺入所述含硒载体中。煅烧所述掺金属的含硒载体以提供所述加氢处理催化剂组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含硒加氢处理催化剂，其用途，和制备方法本申请要求2012年3月27日提交的美国临时申请No.61/616,184的权益，所述申请通过引用并入本文。本专利技术涉及含硒加氢处理催化剂组合物，制备这种组合物的方法，和所述组合物在烃原料的加氢处理中的应用。在烃原料的催化加氢处理中，含有氢化金属的催化剂组合物用于促进脱硫和脱氮反应，以提供从所述烃原料除去有机硫和有机氮化合物。所述反应通过在升高的温度和压力条件下以及在氢气存在下使催化剂粒子与烃原料接触，使得所述原料的硫组分转化成硫化氢和所述原料的氮组分转化成氨而实现。所述硫化氢和氨然后可以从处理过的烃中除去，以产生加氢处理产物。通常的加氢处理催化剂包含负载在多孔耐高温氧化物载体材料上的一种或多种氢化金属。所述氢化金属通常选自周期表的VIII族金属，例如镍和钴，以及周期表的VI族金属，例如钼和钨。所述多孔耐高温氧化物载体材料可通常是氧化铝。助催化剂例如磷也可以用作所述加氢处理催化剂的组分。现有技术公开了许多类型的加氢处理催化剂和方法。U.S.5,389,595中公开了现有技术催化剂的一个例子。在该专利中，介绍了一种催化剂，其在多孔耐高温载体上包含助催化剂例如VIB族金属的覆盖层，所述载体包含嵌埋的(underbedded)含VIII族金属的组分。所述催化剂还可以包含其他的助催化剂材料，包括磷、钛、锆、铪、钒、锰、镁、钙、镧、铜、VIB族金属和VIII族金属。所述催化剂通常包含大于4.0重量％的VIII族金属组分(按一氧化物计算)和大于10重量％的VIB族金属组分(按三氧化物计算)。磷组分通常以约0.5至约15重量％(按P计算)存在于所述催化剂中。所述'595专利没有公开利用硒作为它的催化剂组合物的组分，它也没有公开具有嵌埋硒组分的催化剂组合物。也没有指示硒可以用来改善加氢处理催化剂的性能。U.S.7,871,513中公开了加氢处理催化剂的另一个例子。该专利中介绍的催化剂是煅烧混合物，其通过煅烧包含三氧化钼、镍化合物和无机氧化物材料的混合物的成形粒子而制备。所述混合物可以具有小于2重量％的除三氧化钼以外的钼化合物、使得在所述煅烧混合物中提供范围最高12重量％的钼含量的三氧化钼量、和使得在所述煅烧混合物中提供范围最高4重量％的镍含量的镍化合物量。所述'513专利没有公开利用硒作为它的催化剂组合物的组分，它也没有公开具有嵌埋硒组分的催化剂组合物。在所述'513专利中不存在硒可以用来改善加氢处理催化剂性能的指示。本行业的重要和持续目标是发现和开发活性改善的加氢处理催化剂。活性改善的催化剂允许在较温和的工艺条件下运行加氢处理反应器，致使产生目标产物的能量需求降低并且由于焦形成较少使得催化剂寿命更长。因此，提供了本专利技术的加氢处理催化剂，其包含载体粒子，所述载体粒子包含无机耐高温氧化物和硒组分。所述载体粒子还在其中已经掺入至少一种氢化金属组分。另一个专利技术涉及通过制备包含无机耐高温氧化物的载体和将硒组分掺入所述载体粒子以提供含硒载体来制备加氢处理催化剂的方法。煅烧所述含硒载体以提供煅烧的含硒载体，在其中掺入氢化金属以提供掺金属的含硒载体，将其进一步煅烧以提供所述加氢处理催化剂。本专利技术的加氢处理催化剂或通过制备加氢处理催化剂的本专利技术方法制备的这种催化剂可以用于加氢处理工艺，所述工艺包括在加氢处理工艺条件下将烃原料与所述加氢处理催化剂接触。还介绍了一种方法，所述方法提供了包含无机耐高温氧化物载体和至少一种氢化金属组分的加氢处理催化剂的某些催化性质的改善，其中所述方法包括：将硒组分掺入所述无机耐高温氧化物载体中。图1提供了许多催化剂组合物的相对重量活性随着每种相应的催化剂中包含的硒重量百分比而变化的的曲线。已经发现了表现出加氢脱硫活性相对于其他现有技术组合物提高的新催化剂组合物。还发现了加氢处理催化剂通过将硒组分掺入或引入它的载体材料，实现了催化活性的明显改善。总的来说，本专利技术的催化剂组合物包含载体材料、硒组分和至少一种氢化金属组分。用于制备本专利技术催化剂组合物的载体材料可以选自多孔无机耐高温氧化物材料，其可适当地提供用于本专利技术催化剂组合物的金属氢化组分的载体。可能适当的可使用的多孔耐高温氧化物的例子包括二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-二氧化钛、二氧化硅-氧化锆、二氧化钛-氧化铝、二氧化钛-氧化锆、氧化锆-氧化铝及其两种或更多种的组合。用于制备本专利技术组合物的载体材料的优选多孔耐高温氧化物使选自氧化铝、二氧化硅和二氧化硅-氧化铝的多孔耐高温氧化物。这些当中，更优选的多孔耐高温氧化物是氧化铝。特别优选的氧化铝载体材料是宽孔氧化铝。多孔耐高温氧化物的平均孔径通常可以在约50埃至约350埃的范围内，所述孔的相当部分具有在至范围内的孔径。通过标准水银孔率法测得所述多孔耐高温氧化物的总孔体积在约0.2cc/g至约2cc/g的范围内。通过B.E.T.法测量的所述多孔耐高温氧化物的表面积通常超过约100100m2/g，并通常在约100至约400m2/g的范围内。在制备本专利技术的组合物中，所述硒化合物或组分通常可通过任何适当的手段或方法与载体材料合并，从而提供包含所述载体材料和所述硒组分的载体粒子。因此，所述硒组分可以在形成或成形为所述组合物的载体粒子的混合物制备期间与所述载体材料共研磨(comulled)，或者所述硒组分可以通过任何适当的手段或方法掺入已经形成或成形的无机耐高温氧化物载体粒子中。将所述硒组分掺入所述载体粒子中的适当方法的例子是通过本领域技术人员已知的任何孔体积浸渍。如本文中论述的，将所述硒组分掺入加氢处理催化剂的载体材料中，可提供包含无机耐高温氧化物载体和至少一种氢化金属组分并具有某些提高的催化性质的加氢处理催化剂。在它的制备中可以使用能够提供具有期望性质的本专利技术组合物的任何适当的含硒化合物。可掺入载体材料或与其混合的可能适当的硒化合物的例子包括硒酸化合物，例如硒酸盐，例如硒酸(H2SeO3)，和亚硒酸化合物，例如亚硒酸盐，例如亚硒酸(H2SeO4)。其他可能的硒化合物包括硒的氧化物，例如，二氧化硒和三氧化硒，和硒化合物四氯化硒(SeCl4)、四氟化硒(SeF4)、二溴氧化硒(SeOBr2)、二氯氧化硒(SeOCl2)、二硫化硒(SeS2)、六硫化硒(Se2S6)、氟氧化硒(SeO2F2)和一氯化硒(Se2Cl2)。用于制备本专利技术组合物并提供本专利技术组合物的硒组分的优选硒化合物是亚硒酸或硒酸的任一种，并且这些当中，亚硒酸是更优选的。在本专利技术的一种实施方式中，首先制备包含无机耐高温氧化物例如氧化铝的载体粒子，然后接着将所述硒化合物掺入所述载体粒子中。所述催化剂组合物的载体粒子通常是团粒或成形粒子的形式。进而，所述载体材料通过本领域技术人员已知的任何适当的手段或方法形成为粒子或形状。通常，在制备成形载体中，所述多孔耐高温氧化物起始材料是粉末的形式并且与水和如果需要或必要的其他化学助剂例如胶溶剂或絮凝剂或粘合剂或其他化合物混合以形成混合物，所述混合物可以是可挤塑的糊状物，其形成为团粒或成形粒子。挤塑所述可挤塑的糊状物形式的混合物，以制成各种形状中的任一种或多种的挤塑物是尤其期望的，所述形状例如圆柱形、三叶形、四叶形等等，标称尺寸例如1/16英寸、1/8英本文档来自技高网...

【技术保护点】
加氢处理催化剂，其包含：包含无机耐高温氧化物和硒组分的载体粒子，其中所述载体粒子还在其中掺入至少一种氢化金属组分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.03.27 US 61/616,1841.加氢处理催化剂，其包含：包含无机耐高温氧化物和硒组分的载体粒子，其中所述载体粒子还在其中掺入至少一种氢化金属组分，和其中所述载体粒子包含所述无机耐高温氧化物和所述硒组分的混合物，并且其中所述混合物在掺入所述至少一种氢化金属组分之前，经煅烧以提供煅烧的含硒载体，和其中基于煅烧的载体粒子的所述无机耐高温氧化物的干重并基于所述硒组分作为元素计算，所述载体粒子中所述硒组分的浓度在从0.05wt％至2.85wt％的范围内，和其中所述至少一种氢化金属组分包括镍组分或钴组分任一种的VIII族金属组分和钼组分或钨组分任一种的VIB族金属组分，和其中基于所述加氢处理催化剂的总重量并基于所述VIII族金属组分作为氧化物计算，所述加氢处理催化剂中所述VIII族金属组分的浓度在0.5wt％至9wt％的范围内，并且其中基于所述加氢处理催化剂的总重量并基于所述VIB族金属组分作为氧化物计算，所述加氢处理催化剂中所述VIB族金属组分的浓度在5wt％至25wt％的范围内。2.制备权利要求1所述的加氢处理催化剂的方法，其中所述方法包括：制备包含无机耐高温氧化物的载体粒子；将硒化合物掺入所述载体粒子中以提供含硒载体；煅烧所述含硒载体以提供包含所述无机耐高温氧化物和硒组分的煅烧的含硒载体，其中基于煅烧的载体粒子的所述无机耐高温氧化物的干重并基于所述硒组分作为元素计算，所述载体粒子中所述硒组分的浓度在从0.05wt％至2.85wt％的范围内；将至少一种氢化金属掺入所述煅烧的含硒载体以提供包含所述无机耐高温氧化物和硒组分的掺金属含硒载体，所述氢化金属包括镍组分或钴组分任一种的VIII族金属组分和钼组...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·古普塔，K·M·克鲁格，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL