用于管材的丙烯基三元共聚物制造技术

一种含有丙烯、乙烯和1-己烯的三元共聚物，其中：(i)1-己烯衍生单元的含量范围为1wt％到2.6wt％；(ii)乙烯衍生单元的含量高于0.7wt％，并满足下列关系式(1)：C2<C6-0.2 (1)其中，C2是乙烯衍生单元的含量wt％，且C6为1-己烯衍生单元的含量wt％；(iii)熔体流动速率(MFR)(ISO1133230℃，2.16kg)范围为0.5到3.9g/10min；(iv)熔融温度范围为130℃到138℃；优选为132℃到136℃。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】一种含有丙烯、乙烯和1-己烯的三元共聚物，其中：(i)1-己烯衍生单元的含量范围为1wt％到2.6wt％；(ii)乙烯衍生单元的含量高于0.7wt％，并满足下列关系式(1)：C2<C6-0.2 (1)其中，C2是乙烯衍生单元的含量wt％，且C6为1-己烯衍生单元的含量wt％；(iii)熔体流动速率(MFR)(ISO1133230℃，2.16kg)范围为0.5到3.9g/10min；(iv)熔融温度范围为130℃到138℃；优选为132℃到136℃。【专利说明】用于管材的丙烯基三元共聚物 本专利技术涉及一种丙烯/乙烯/1-己烯三元共聚物，特别适合用于生产管材，特别是 小直径管材。 丙烯/乙烯/1-己烯三元共聚物用于生产管材已经是业内已知的。例如， W02006/002778涉及一种包含丙烯/乙烯和α -烯烃的三元共聚物的管材系统，其中乙烯含 量为0到9mol%，优选为1到7mol%，且1-己烯含量范围为0· 2到5% wt。 当需要小直径管材时，使管材具有有限的壁厚是很重要的。这允许得到含有较少 材料的管材，最重要的是由于内径较大，改善管材进料效率。然而，当壁厚变小时，管材可能 会变脆，因而有必要使用具有高耐冲击性，特别是在低温下具有高耐冲击性的材料。 申请人:发现，可以从这些范围中选择具有改善的性能，特别是用于小直径管材的 改善的抗冲击性的组合物。 因此，本专利技术的目的是一种含有丙烯、乙烯和1-己烯的三元共聚物，其中 (i) 1-己烯衍生单元的含量范围为lwt%到3. 2wt% ;优选为I. 5wt%到3. Owt% ; 更优选为I. 5wt%到2. 8wt% ;甚至更优选为I. 8wt%到2. 6wt% ;诸如，L 8-2. 4wt% ; (ii)乙烯衍生单元的含量高于I. 4wt%，优选为高于I. 5wt%，甚至更优选为高于 1.6wt*%并?两足下列关系式⑴： C2〈C6_0. 2 (1) 其中，C2是乙烯衍生单元的含量wt%，且C6为1-己烯衍生单元的含量wt% ;优 选地是，关系式（1)是C2〈C6-0. 3 ;更优选为C2〈C6-0. 5 ; (iii)烙体流动速率（MFR) (IS01133230°C，5kg)范围为 0· 1 到 3. 9g/10min ;优选 为 0· 5 到 I. 9g/10min ; (iv)熔融温度范围为130°C到138°C ;优选为132°C到136°C。 本专利技术的三元共聚物具有立构规整性的全同立构型的丙烯序列，通过二甲苯可萃 取物的低值，这是清楚的，该值低于10% Wt :优选为低于8% Wt ;更优选为低于7% Wt 优选地，本专利技术的三元共聚物具有多分散指数（PI)，其范围为2. 0到7. 0,优选为 3. 0到6. 5,更优选为3. 5到6. 0。 结晶温度范围优选为70°C到100°C，优选为80°C到97°C ;更优选为85°C到97°C。 利用本专利技术的三元共聚物，可以得到管材，特别是即使在压力下也适合使用的 具有特别小的壁厚的小直径管材。所述管材给出了这样的结果：在〇°c下的冲击试验 (IS09854)中，每10个管材中有0个破裂。 优选地，根据本专利技术的管材显示在95°C下测量的液压阻力（ISO方法1167-1)和超 过500小时的4. 8MPa的压力；更优选为超过550小时；甚至更优选为超过580小时，甚至更 优选为超过600小时。 因此，本专利技术的另一个目的是一种包含本专利技术的三元共聚物的管材。 如本文所用，术语"管材"也包括管材配件、阀门和通常是，例如，热水管道系统必 需的所有零件。定义还包括单层和多层管材，其中，例如层体中的一或多者是金属层且可包 括粘合层。 这种制品可以通过本领域中公知的各种工业生产方法，诸如，举例而言，模塑、压 制等来制造。 在本专利技术的另一个实施例中，本专利技术的三元共聚物还包含相对于100重量份的所 述多相聚丙烯组合物，量从〇. 5变化到60重量份的无机填料剂。这种填料剂的典型例子是 碳酸钙、硫酸钡、二氧化钛和滑石。滑石和碳酸钙是优选的。一些填料剂也可能具有成核效 果，诸如，滑石，这也是一种成核剂。成核剂的量通常为〇. 2到5wt%，相对于聚合物的量而 言。 本专利技术的三元共聚物还适用于提供具有除了具有光滑的内表面和外表面的那些 以外的任何构型的壁的聚丙烯管材。例子有具有夹心状管壁的管材、具有带有沿纵向延伸 的腔室的中空壁构造的管材、具有带有螺旋腔室的中空壁构造的管材、具有光滑内表面和 紧凑的或中空的、螺旋形，或环状带肋外表面的管材，与各管材端部的构型无关。 根据本专利技术的制品、压力管和相关配件以公知的方式生产，例如，举例而言，通过 (共）压制或模塑。 可以利用不同类型的聚烯烃挤压机来压制制品，例如，单螺杆或双螺杆挤压机。 本专利技术的另一个实施例是一种方法，其中所述多相聚合物组合物被模塑成所述制 品。 当管材是多层时，至少一层由上述三元共聚物制成。其他层优选地由R-CH = CH2 烯烃的非晶或结晶性聚合物（诸如，均聚物和共聚物或三元共聚物）制成，其中R是氢原子 或C1-C6烷基。特别优选的是以下聚合物： 1)全同立构型或主要是全同立构型的丙烯均聚物； 2)具有乙烯和/或C4-C8 α -烯烃的丙烯的无规共聚物和三元共聚物，诸如，1- 丁 烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯，其中，按质量算，总共聚单体含量范围为0.05%到 20%，或具有全同立构型或主要是全同立构型的丙烯均聚物的所述聚合物的混合物； 3)多相聚合物共混物，其包含（a)丙烯均聚物和/或项⑵的共聚物和三元共聚 物之一，和弹性部分（b)，弹性部分（b)包含具有丙烯和/*c 4-c8a-烯烃的乙烯的共聚物 和三元共聚物，任选地含有少量二烯，同为聚合物（2) (a)公开；以及 4)非晶聚合物，诸如，举例而言，含氟聚合物、聚二氟乙烯（PVDF)。 在多层管材中，管材各层可能具有相同的或不同的厚度。 本专利技术中使用的三元共聚物可以通过一个或多个聚合步骤中的聚合反应来制备。 这种聚合反应可以在齐格勒-纳塔催化剂存在情况下进行。所述催化剂的一个重要组分是 固体催化剂组分，其包含具有至少一个钛-卤键的钛化合物，和电子供体化合物，这两者均 以活性形式负载在卤化镁上。另一重要组分（助催化剂）是有机铝化合物，诸如，烷基铝化 合物。 可任选地加入外部供体。 通常用于本专利技术方法的催化剂能够产生二甲苯不溶性的值在环境温度下大于 90%，优选为大于95%的聚丙烯。 具有上文提到的特性的催化剂在专利文献中是众所周知的；特别有利的是美国专 利4, 399, 054和欧洲专利45977中描述的催化剂。其他例子可以在美国专利4, 472, 524中 找到。 所述催化剂中使用的固体催化剂组分包含，作为电子供体（内部供体），选自醚、 酮、内酯、含N、P和/或S原子的化合物，以及单和二羧酸酯组成的基团的化合物。 特别合适的电子供体化合物是下式的邻苯二甲酸酯和1，3_二醚酯：【权利要求】1. 一种含有丙烯、乙烯和1-己烯的三元共聚物，其中： (i) 1-己烯衍生单元的含量范围为lwt%到3. 2% ; (ii) 乙烯衍生单元的含量高于1.4t%，并满足下列关系式⑴： 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有丙烯、乙烯和1‑己烯的三元共聚物，其中：(i)1‑己烯衍生单元的含量范围为1wt％到3.2％；(ii)乙烯衍生单元的含量高于1.4t％，并满足下列关系式(1)：C2<C6‑0.2   (1)其中，C2是乙烯衍生单元的含量wt％，且C6为1‑己烯衍生单元的含量wt％；(iii)熔体流动速率(MFR)(ISO1133230℃，5kg)范围为0.1到3.9g/10min；(iv)熔融温度范围为130℃到138℃；优选为132℃到136℃。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·卡瓦列里，M·加尔万，T·卡普托，H·特怀恩，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：意大利;IT